Способ количественного определения лимонной кислоты в растворах

Союз СоветскикСоциалистическииРеспублик ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(5 т)И. Кд. 0 01 М 33/00 3 Ьсударатвснный комитет во делам . изобретений н вткрытнй(54) СПОСОБ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ ЛИМОННОИ КИСЛОТЫ В РАСТВОРАХ Изобретение относится к способам анализа сложных смесей и может быть использовано для определения лимонной кислоты во фруктовых соках и сиропах, в овощах, фруктах, а также для анализа других объектов в пищевой промышленности, в сельском хозяйстве и в медицине, в частности, как эталонный метод при решении вопросов о правильности результатов определения лимонтО ной кислоты, полученных другими методами. Известен способ количественного определения лимонной кислоты враство 1 З рах предусматривающий отбор пробы раствора, извлечение лимонной кислоты и очистку полученного раствора с последующим окислением лимонной кислоты в пентабромацетон, растворение последнего в органицеском растворителе,извлечение пентабромацетона путем удаления органического растворителя из раствора, взвешивание пентабромацетона с пересчетом в количество лимонной кислоты 1.Однако известный способ не обладает достаточной точностью.Указанная цель достигается тем, что при осуществлении способа коли" чественного определения лимонной кис" лоты в растворах, предусматривающего отбор пробы раствора, извлечение лимонной кислоты и очистку полученного раствора с последующим окиг ением лимонной кислоты в пентабромацетон, растворение последнего в органическом растворителе, извлечение пентабромацетона, его взвешивание с пересчетом в количество лимонной кислоты, перед извлечением лимонной кислоты в пробу вводят хлористый барий и этанол; а перед удалением органического растворителя раствор пентабромацето" на фильтруют и промывают образовавшуюся твердую Фазу органическим раство" рителем, при этом извлечение пентабромацетона ведут путем испаренияорганического растворителя при комнатной температуре, а в качестве органического растворителя используютге ксан,П р и и е р 1. Объект исследования - кизиловый сок, полученный выдавливанием его из плодов кизила через два слоя марли с последующим Фильтрованием в холодильнике через складчатый бумажный Фильтр, с последующим количественным определением лимонной кислоты. К 40 мл кизилового сока прибавляют 13 мл 84-ного раствора едкого натра (до покраснения Фенолфталеиновой бумажки) и 2 г кристаллов двуводного хлористого бария,перемешивают и добавляют 23 мл 963- ного этанола и также перемешивают. Смесь выливают на складчатый бумажный Фильтр и осадок промывают 100 мл 303-ного этанола. Фильтр с осадком помещают в мерный цилиндр и доводят объем 14/-ным раствором серной кислоты до 71 мл (объем сухого бумажного фильтра равен 1 мл). Фильтр с осадком растирают стеклянной палочкой и переносят на складчатый бумажный ильтр, К 30 мл фильтрата прибавляютмл бй-ной серной кислоты, 2 мл 2 Д-ного раствора бромистого калия и 12 мл 53-ного раствора перманганата калия с последующим перемешиванием. Через 5 мин прибавляют полунасыщенный раствор сернокислого закисного железа до исчезновения бурой окраски жидкости, На другой день пентабромацетон количественно переносят на гладкий бумажный фильтр (синяя обмотка) диаметром 5,5 см, промывают шесть раз дистиллированной водой, На следующий день высохший фильтр трижды заполняют гексаном (израсходовалось около 15 мл гексана), а фильтрат собирают во взвешенныю бюкс, Открытый бакс с гексановым раствором оставляют на ночь при комнатной температуре, в результате чего гексан испаряют. Осталось 8,9 мг кристаллов пентабромацетона. По формуле А = 0,424 В + 7, (где А - мг лимонной кислоты, В - мг пентабромацетона) нашли, что это соответствует 10,77 мг лимонной кислоты, Следовательно, в кизиловом соке содержалось 62,8 мг 3 лимонной кислоты. К 50 мл исходного кизилового сока добавили 99 мг безводной лимонной кислоты и вышеописанным способом нашли в нем 260,5 мгВ лимонной кислоты. По расчету должно содержаться260,8 мг 1.П р и м е р 2. Объект исследования - сироп шиповника. Содержит много сахара, кроме того, один мл сиропа содержит 4 мг аскорбиновой Кислоты.К 15 мл сиропа добавляют 60 мл воды, 1,8 мл 83-ного раствора едкогонатра (до покраснения фенолфталеиновой бумажки), 2 г кристаллическогохлористого бария, перемешивают и добавляют 34 мл 96/-ного этанола. Осадок собирают на складчатый фильтр,промывают 100 мл 30/-ного раствораэтанола, переносят вместе с фильтромв мерный цилиндр, доводят общий объем 15-ным раствором серной кислотыдо 55 мл (объем сухого бумажногофильтра равен 1 мл), перемешивают ипереносят на складчатый бумажный,фильтр, К 28,8 мл Фильтрата добавляют 15 мл воды, 3 мл 643-ного растаора серной кислоты, 2,8 мл 273-ного 25 раствора бромистого калия и 16 мл53-ного раствора перманганата калияи через 5 мин полунасыщенный растворсернокислого закисного железа до исчезновения бурой окраски. На другой зо день пентабромацетон количественнопереносят на гладкий бумажный Фильтр(синяя обмотка), диаметром 5,5 см,промывают шесть раз дистиллированнойводой, На следующий день высохшийФильтр трижды наполняют гексаном 35(расходуется около 15 мл гексана).Фильтрат собирают во взвешенный бюкс,Открытый бюкс с гексановым растворомоставляют до следующего дня, в результате чего гексан испаряют. Вес пентабромацетона 11,6 мг, что соответствует 11,92 мг лимонной кислоты. Следовательно, в 1,00 мл сиропа шиповникасодержится 149 мг лимонной кислоты,П р и м е р 3. Объект исследования - сок капусты, полученныи.отжатием на сокодавке, Лимонную кислоту определяют предлагаемым способом, но спредварительной очисткой серной кислотой, Параллельно определяют лимонную кислоту нефелометрическим способом.К 50 мл сока капусты добавляют10 мл 643-ного раствора серной кислоты, перемешивают и Фильтруют через бумажный фильтр. Отбирают 27 мл Фильтрата, что соответствует 22,5 мл капустного сока. Для нефелометрического способа отбирают 3 мл фильтрата,что соответствует 2,5 мл сака, К 27 млФильтрата добавляют 5 мл 6 М-ногораствора серной кислоты, 2 мл 274-но"го раствора бромистого калия, 25 ил54-ного раствора перманганата калия,а через 5 мин - полунасыщенный подкисленный серной кислотой раствор сернокислого закисного железа до исчезновения бурой окраски, На следующийдень пентабромацетон отфильтровывают 1 Ои заканчивают анализ, как это указано в предыдущих примерах. Вес пентабромацетона 28,2 мг, что соответствует 19,0 мг лимонной кислоты, Найденов соке капусты 84,4 мг 3 лимонной кис 1лоты. Нефелометрическим способомнайдено 66,0 мг 3 лимонной кислоты,Относительная ошибка нефелометрического способа составляет 22. Следовательно, с помощью предлагаемого спосаба установлено, что известный неФелометрический способ определениялимонной кислоты не может быть использован для определения ее в капустном соке, очищенном серной кислотой. 25П р и м е р 4. Объект исследования - водная вытяжка иэ сухих листьев;махорки. Лимонную кислоту определяютпредлагаемым способом, но без очистки хлористым барием. Параллельно определяют лимонную кислоту нефелометрическим способом,К 500 мг растертых в порошок сухих листьев махорки добавляют 100 млводы, хорошо перемешивают и фильтруют через бумажный Фильтр, Отбирают56 мл фильтрата, что соответствует280 мг махорки, Для определения лимонной кислоты нефелометрическим способом отбирают 7 мл Фильтрата, что щосоответствует 35 мг махорки, К 56 млФильтрата добавляют 12 мв 643-ногораствора серной кислоты, 4 мл 27/-ного раствора бромистого калия 24 мл5:ь-ного раствора перманганата калия,а через 5 мин - полунасыщенный подкисленный серной кислотой растворсернокислого закисного железа. Надругой день пентабромацетон количественно переносят на гладкий бумажныйфильтр синяя обмотка) диаметром5,5 см, промывают фильтр четыре разадистиллированной водой, на другойдень высохший фильтр трижды наполняют гексайом и заканчивают анализ так,55как это указано в предыдущих примерах, Вес пентабромацетона 31,6 мг,что соответствует 20,4 мг лимоннойкислоты или 7,3 ее содержания. в листьях махорки. Нефелометрическимспособом найдено 7,5 й, Относительная ошибка нефелометрического способа 33. Таким образом, установлено,что содержание лимонной кислоты вводной вытяжке из листьев махоркиможно достаточно, точно определитьне"елометрическин способом без предварительной очистки вытяжки.П р и м е р 5Объект исследования - моча человека, Лимонную кислоту определяют предлагаемым способом, но с предварительной очисткойпри помощи активированного угля. Параллельно определили лимонную кислоту нефелометрическим способом.К 80 мл мочи прибавляют 20 мл воды, 4 мл 83-нага раствора едкогонатра, 3,5 г порошка активированногоугля. Перемешивают и Фильтруют черезбумажный фильтр. Отбирают 30 мл фильт"рата, что соответствует 23,08 мл мочи. Отбирают 3 мл этого же фильтрата(2,3 мл мочи) для определения лимон"най кислоты нефеламетрическим спасо"бом, К 30 мл Фильтрата добавляют6 мл 643-ного раствора серной кислоты, 1,8 мл 273-ного раствора бромистого калия, 12 мл 53-ного раствораперманганата калия, а через 5 минполунасыщенный подкисленный сернойКислотой раствор сернакислого закис.ного железа до исчезновения буройокраски. На следующий день пентабромацетон количественно переносят нагладкий бумажный фильтр (синяя обмотка) диаметром 5,5 см и промываютфильтр четыре раза дистиллированнойводой. На другой день высохший фильтртрижды наполняют гексаном и заканчи"вают анализ, как это указано в предыдущих примерах, Вес пентабромацетона27,4 мг, что соответствует 18,6 мглимонной кислоть.Следовательно найдено в моче80,6 мг : лимонной кислоты. Нефелометрическим способом найдено тоже80,6 мг 4.П р и м е р 6, Определение лимонной кислоты в молоке предложенными нефелометрическим способами, но спредварительной очисткой способомтрихлоруксусной кислотой,К 50 мл молока добавляют 50 мл23-ного раствора трихлоруксуснойкислоты. Перемешивают и через 10 минфильтруют. Отбирают 26 мл Фильтрата,что соответствует 13 мл молока. Длянефелометрического способа отбираютмл фильт рат а, что соответствует 1,5 мл молока, К 26 мл фильтрата добавляют 5 мл 6 Ь-ного раствора серной кислоты, 1,8 мл 27,-ного раствора бромистого калия, 10 мл Я-ного раствора перманганата калил, а через 5 мин - полунасыщенный подкисленный серной кислотой раствоо сернокислого закисного железа до исчезновения бурой окраски, На следующий день пента ц бромацетон количественно переносят на гладкий бумажный фильтр, промывают фильтр с осадком пять раз дистиллированной водой и заканчивают анализ, как это указано в предыдущих 15 примерах. Вес пентабромацетона 33,8 мг, цто соответ.гвуе 1 21,3 мг лимонной кислоты. Следовагельно, в 100 мл молока содержится 76 мг лимонной кислоты, т.е. 1 У мг ь. Нефе в лометрическим способом найдено 1 чб мг 4. Относительная ошибка нефелометрицеского способаИзобретение позволяет повысить контроль за качеством заготавливае- д 5 мых продуктов, в состав которых входит лимонная кислота, путем предотвращения случаев их фальсификации раст" ворами искусственных смесей, содержащими лимонную кислоту, Он позволяет также легко характеризовать точность. других методов определения лимонной кислоты. В формула и эобретения Способ количественного определения лимонной кислоты в растворах, предусматривающий отбор пробы раствора, извлецение лимонной кислоты и очистку полученного раствора с последующим окислением лимонной кислоты в пентабромацетон, растворение последнего в органицеском растворителе, извлечение пентабромацетона, его взвешивание с пересчетом в количество лимонной кислоты, о т л и ц аю щ и й с я тем, что, с целью повышения точности, перед извлечением лимонной кислоты в пробу вводят хлористый барий и этанол, а перед удалением органического растворителя раствор пентабромацетона фильтруют и промывают образовавшуюся твердую фазу органическим растворителем, при этом иэвлецение пентабромацетона ведут путем испарения органического растворителя при комнатной температуре, а в качестве органического растворителя используют гексан.Источники иншормации,принятые во внимание при экспертизеПоцинок Х.Н. Методы биохимического анализа растений, Киев, "Наукова думка", 1976, с. 221.Составитель А, АрцыбашеваРецактор А, Яандор Техред б. баритончик Корректор Н. ПожоЗаказ 50/52 Тираж 883 ПодписноеБНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий