Способ получения метакриловой кислоты

Своз Советских Соцналистицашнх РеспубликОП ИСАНИЕ ИЗОЬЕЕТЕНИЯ К ЙАТЕВТУ(23) ПриоритетМ 32) 19.10. ударотеапвй комитат СССР 31) 73373 США 3.1281. Бюллетень 47 ания описания 23,1281Иностранцы фергюсон Вайт и Вилфрд Ша 2) Авторы изобретения Иностранная фирм Дэе Стандарт Ойл Ко(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕ 1 АКРИЛОВОЙ КИСЛО способам теле, используют катализатор, состоящий на 754 из носителя с непрерывным покрытием из активного каталитического материала формулы зобретение относит ения метакрило м метакролеина по ле кислоты окисляе ода Пщий иэ 105,9 г я (ф 4 )Ь Мо 7 О 4 ованной воды, к вании. К данном 3,97 г арсенат геп",4 НО Известен способ получения метакриловой кислоты окислением метакро леина при 275-400 О С и использованием катализатора, содержащего окислы молибдена, фосфора, мышьяка, меди, нанесенного на носитель (инертный материал), катализатор имеет внешние макропоры . Соотношение Мо:Аз:Р в катализаторе равно 12;1:1. Носитель составляет около 99/ 1.Недостатком известного способа яв тся невысокий выход целевого продукта, до 45,24.Цель изобретения - увеличение вых целевого продукта.оставленная цель достигается тем что согласно способу получения метак риловой кислоты окислением метакролеина при 290-370 С в присутствии ка тализатора, содержащего окислы молибдена, 4 осфора, мышьяка, меди на носи МО 1 Р 1уф з е 5 С Од Б О Г прочно прикрепленного к При использовании это тора с покрытием достига 1 Е низкое выделение тепла,лучше регулировать реакц того, достигаются высоки один проход и устраняетс ние нежелательных побочн 15 Сравнительн мерыАДи приме каталитический материал МоОАзо Сощ 01 пригото дующим образом щ Раствор, состоя тамолибдата аммони и 640 мл дистиллир пятят при перемеши раствору добавляютосителю.о каталиэатся очень то позволяет ю. Кроме . выходы за образовах продуктов ы е и р ир 1.Активный ормулы ляют сле3127 45 50 3 89 аммония ИН 4 НА 504. и осуществляют нагревание в течение 20 мин, цвет был белым. После добавления 2,5 г ацетата меди цвет изменяется на светло- голубой, К данной смеси добавляют 7,6 г фосфорной кислоты НР 04 (854-ный раствор), а через 10 мин добавляют 2,5 г гидразингидрата и получают темно-синий раствор, который упаривают до густой пасты, сушат в течение ночи при 120 С.Сравнительный прим е р А, Мо.1 Р 1 Азо СцОГ.Данный катализатор приготавливают из части активного каталитического ,материала, приготовленного как описано выше. Катализатор измельчают и просеивают до размера 11/30 меш,Сра внит ел ьный при" и е Р В. 254 Мо 1 Р 15 АзоСцощОЕ + + 753 А 10 (пропитанный).Данный катализатор приготавливают пропиткой частью каталитического раствора шариков алунда марки Нортон ЬАразмером 1/8" (окись алюминия с низко развитой поверхностью) перед сушкой.равнительный при м е р С. 253 Мо,1 Р 4 Азо СцОГ + + 753 А 10(совместно желированный),Данный катализатор приготавливают смешением коллоидного окисноалюминиевого материала, О-Лойд А, с частью каталитического раствора, сушкой полученного в результате продукта и просеиванием до размера 14/30 меш.С р а в н и т е л ь н ы й и р им е р 0 253 Мо,1 Р 15 Азд СцддрОУ + + 753 А 10(совместно смешанный).Данный катализатор приготавливают смешением мелкого Р 10 Нортон ВАс частью раствора катализатора и сушкой получающегося в результате продукта.П р и м е р 1. 253 Мо 1 Р 4 Азо СцоОУ + 753 А 10(с покрытием,Данный катализатор приготавливают покрытием активным каталитическим материалом шариков из алундума Нортон 5223 размером 10/30 меш 1/8", при этом берут 50 г алунда, смачивают алунд 1,8 см воды и добавляют 16,7 г активного катализатора пятью равными порциями. Во время и после каждого добавления алунд обвальцовывают в 1 О 15 2 О 25 зо З 5 40 4стеклянной емкости. Получают твердый равномерно покрытый катализатор;. который состоит из носителя.из алунда с непрерывным прочно прикрепленным покрытием иа активного катализатора,П р и м е р 2. 253 Мо,1 Р ,о Аз Сц + 753 алунда (с покрытием),анный катализатор приготавливают тем же способом за исключением того, что применяют 5,8 г фосфорной кислоты. (атализатор наносят покрытием на алунд таким же образом, как описано в примере 1.С р а в н и т е л ь н ы е и р и- меры Е-Т и примеры 36, Влияние покрытия на вид катализатора Мо 1 О Р 4 А 5 О Сц(ОО пРи пРиготовлении метакриловой кислоты.Катализаторы приготавливают таким же образом с использованием соответствующих соотношений ингредиентов. Каждый катализатор кальцинируют в течение 1 ч при 370 С в ч 0 мл/мин воздуха.Порцию частиц этих катализаторов загружают в 20 см реактор с фиксиЪрованным слоем, состоящий из 1,3 см трубки из нержавеющей стали, снабженной 0,3 см аксиальным карманом термопары, однако в примерах К-Н применяют 0,15 см термопара.Реактор нагревают до реакционной температуры током воздуха, а затем над катализатором пропускают исходную смесь метакролеин:воздух:азот:пар при соотношении 1/5:7/1:6/8:7 при очевидном времени контакта 2-3 с. Реактор эксплуатируют при реакционных условиях и вид оценивают путем сбора и анализирования продуктов,Влияние покрытия на вид катализатора М Р 1 Азо 5 Сц 5 ОГ при приготовлении метакриловой кислоты показано в табл, 1. П р и м е р ы 7-11, Катализатор формулы 254 Мо,1 Р 4 О Азо 5 СцО,дОГ + + 75 алунда приготавливают в соответствии с примером 2 и вводят в реакцию с метакролеином таким же образом, как описано выше.Влияние покрытия на вид катализатора 253 Мо 1 Р сА 505 Сцо 1 БОГ + 75 алунда при приготовлении метакриловой кислоты показано в табл. 2.893127 Таблица 1 Температура,С Баня Экзотермия МетакУксусная Селективность,Пример Конверсия, Ф Катализатор рило-вая кислота, Ж кислота, Ф Срав,21,1 Срав,56,0 91,083,8 60,5 72,2 329 85 0 70,0 75,0 70,0 76,6 93,0 93,7, 93,8 10 Катализатор был не полностью активированным. Формула изобретенияСпособ получения метакриловой кислоты окислением метакролеина при 290- 370 С в присутствии катализатора, содержащего окислы молибдена, фосфора, мышьяка, меди на носителе, о т л ич а ю щ и й с я тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, используют катализатор, состояющий на 75/ из носителя с непрерывнымпокрытием из активного каталитического материала формулыМок РА 505 СО 0,25 01,прочйо прикрепленного к носителю.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Патент США И 3761516,кл. С 07 С 57/04, опублик. 1973ЗО (прототип) . Составитель Н, ТокареваТехред А. Савка Корректор М. Пожо Редактор Н, Альшина Тираж 446 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035 Москва, Ж, Раушская наб., д,. 4/5 Заказ 11292/88 Филиал ППП "Патент",г. Ужгород, ул, Проектная, 4 336 349 363 354 82,0 80,6 74,6 81,5