Способ получения флотореагентов

(54) СПОСО ЧЕНИЯ ФЛОТОРЕАГЕНТО рому олеиновую кислоту или смесь ееизомеров или смоляные кислоты С 2обрабатывают хлорноватистой кислотойпри 60-70 С с последующей конденса, цией полученных хлоргидринов кислот э с аминоспиртом при 165-210 С 23.Полученные этим способом флотореагенты эффективны для извлеченияхронистов, кварца и магнезита и неэффективны для извлечения фосфоритов Фиэ руд труднообогатимых месторождений фосфяритояосного.бассейна,Цель изобретения - повышение селективности Флотореагентов по отноше%нию к фосфоритамПоставленная цель достигаетсяспособом получения флотореагентовпутем обработки олеиновой кислотыиЛи смеси ее изомеров диалкилдифосфорной кислоты общей формулы(ВО) 5 Н тиогде к " алкил С -С, или ее натриевой соли, при температуре от 20Изобретение относится к Фосфор-органическим соединениям - к новомуспособу получения Флотореагентов,которые представляют собой водорастворимые Фосфорсодержащие алкилола", миды олеиновой кислоты и могут найтиприменение для извлечения Фосфоритовпри обогащении труднообогатимых рудфосфоритоносного бассейна.Известен способ получения этаноламидов жирных кислот путем конденсации моноэтаноламина с жирными кислтами при 120- 160 С с одновременнойдефлегмацией паров моноэтаноламинапри 160 С 11.Однако полученные этим способомалкилоламиды не являются флотацион"ными реагентами и используются преимущественно, как неионогенные поверхностно-активные вещества,Наиболее близким к предлагаемомупо технической сущности и достигаемым результатам является способ по"лучения Флотореагентов, согласно котдо 60 ОС с последующей конденсациейполученного продукта с аминоспиртомпри температуре от 170 до 210 С.Олеиновую кислоту или смесь ееизомеров перед обработкой диалкилдитиофосфорной кислотой или ее натриевой солью подвергают взаимодействиюс хлорноватистой кислотой при темпеОратуре от 40 до 60 С или гипохлоритом натрия при температуре от 20 до, 40 С,Предлагаемый способ позволяет получать Фпотореагенты, применениекоторых создает возможность извлекать фосфориты при обогащении труднообогатимых карбонатных руд Фосфоритоносного бассейна. Выход целевых пропродуктов количественный и достигает 99,6.Процесс получения флотореагентовпроводят следующим образом,К олеиновой кислоте или к смесиее изомеров добавляют диалкилдитиофосфорную кислоту или ее натриевуюосоль при температуре от 20 до 60 С.Полученную реакционную массу обра".батывают аминоспиртом при температуре от 170 до 210 ф С. Целевые продукты получают с выходом 9913"99,6.Олеиновую кислоту или смесь ееизомеров возможно перед обработкойдиалкилдитиофосфорной кислотой илиее солью подвергать взаимодействиюс хлорноватистой кислотой при температуре от 40 до 60 С или гипохлоритом натрия при температуре от 20до 40 фС.1П р и и е р 1. Получение диэтаноламида 8,9-диэтилдитиофосфатгептадеканкарбоновой кислоты.В реактор загружают 45 г олеиновой кислоты и при работающей мешалке загружают 29,7 мл раствора гипо" хлорита натрия с содержанием основного вещества 400 г/л. Затем реак" ционную массу перемешивают в течение 15-20 мин при температуре не выше 40 С. По окончании реакции в полу" ценную массу загружают 66,4 г аэрофлота (диэтилдитиофосфата натрия) с содержанием основного вещества 45, растворенного в 220 г воды и перемешивают в течение 15-20 мин, Полученная масса отстаивается и водный слой отделяют, Органический слой конденсируют с диэтаноламином, для чего в реактор добавляют при работающей мешалке 42,0 г диэтаноламина.50 Отношение реагирующих компонентов, моль:На Стадии хлоргидринирования 1:На стадии обработкидиэтилдитиофосфатомнатрияНа стадии аминированияРастворимость целевого продукта вводе,Ф 1:1 1:2(аминоспирта) 99,7 1682 4Смесь постепенно нагревают до 210 Св течение 4 ч с одновременной отгонкой воды, оставшейся в реакционной.массе после разделения, и конденсационной воды.Отношение реагирующих компонентовна стадии хлоргидринирования в моль1: 1, на стадии обработки диэтилдитио-Фосфатом натрия в моль 1:1, на ста дии аминирования в моль 1:2,5 (амино.спирта).Растворимость целевого продукта. в воде составляет 99,8.Содержание алкилоламидов - 99,5315 Выход целевого продукта - 99 53Извлечение (селективность) РОпри обогащении труднообогатимых карбонатных руд месторождений фосфоритоносного бассейна составляет 78,53 20 П р и м е р 2, Получение этаноламида 89-диэтилдитиофосфатгептадеканкарбоновой кислоты.В реактор загружают 45 г олеино.вой кислоты и при работающей мешалке загружают 334 мл 2,5-ного раствора хлорноватистой кислоты, Затемреакционную массу перемешивают в течениеч при 60+2 ОС. По окончании ЭОреакции полученную смесь отстаиваюти отделяют воду. В полученную массузагружают 66,4 г аэрофлота (диэтилдитиофосфата натрия) с содержаниемосновного вещества 451 растворенного в 220 г воды, и перемешивают в ф течение 15-20 мин. Полученная массаотстаивается и водный слой отделяют.Органический слой конденсируют с мо-ноэтаноламином, для чего в реактордобавляют при работающей мешалке ф 0 19,5 г моноэтаноламина. Смесь постепенно нагревают до 170 С в течение2,5 ч с одновременной отгонкой воды,оставшейся Ъ реакционной массе пос"ле разделения, и конденсационной фф .воды,(аминоспирт) 62 7 Содержание алкилоламидов,3 99,2Выход целевого продукта,4 997Извлечение (селективность) Р - 32 "5при обогащении труднообогатимыхкарбона т ных руд месторождений Фосфоритоносного бассейна составляет77,13.П р и м е р 3. Получение этанол" 1 вамида 8,9-дидодецилтиофосфатгептаде- .канкарбоновой кислоты.В реактор загружают 45 г олеиновойкислоты и при работающей мешалкеприбавляют 78 5 г олеиновой кислоты,и при работающей мешалке прибавляют78,5 г диалкилдитиофосфорной кислоты Формулы (Ч, НО)Р(В)Н. Затем реакционную массу перемешиваютпри 60 ОС 30-40 мин. Полученную реак" фВционную массу конденсируют с моно"этаноламином, для чего в реактор приработающей мешалке загружают 19,5 гмоноэтаноламина. Аминирование прова"дят, как в примере 2.23.Отношение реагирующих компонентов, моль:На стадии обработкидиалкилдитиофосфор"ной кислотой 1:1На стадии аминирования 1:2Растворимость целевого продукта в воде,Ф33Содержание алкилоламидов, 64Выход целевого продукта,й 99,6Извлечение (селективность) РвО 4 впри обогащении труднообогатимых карбонатных руд месторождений фосфоритоносного бассейна составляет 768П р и м е р 4. В реактор загружают 50 г технической смеси жирныхкислот (ТЖХ)и при работающеймешалке прибавляют.21,1 г диалкилди"тиофосфорной кислоты формулы(-СН-О)Р(5)Н), Затем реакционную массу перемешивают при температуре не более 60 С 30-40 мин. Полученную реакционную массу конденсируют с моноэтаноламином, для чего в реактор добавляют при работающей мешалке 19,15 г моноэтаноламина,Смесь постепенно нагревают доо170 С в течение 2,5 ч, конденсационную воду отгоняют. бОтношение реагирующих компонентов мол ь:На стадии обработкиТЖК диалкилдитиофосФорной кислоты 1:1На стадии аминиро:2вания (аминоспирт 4Содержание алкилол-.амидов,3Выход целевого продукта,4 99,3Извлечение (селективность) Р О2. %при обогащении труднообогатимых карбонатных руд месторождений фосфорито"носного бассейна составляет 78,04.П р и м е р 5. В реактор загружают 50 г технической смеси жирныхкислот С и при работающей мешалке загружают 17,2 мл раствора гипохло" рита натрия с содержанием основного вещества 400 г/л. Затем реакционную массу перемешивают в течение 15-20 мин при температуре не выше 40 С.По окончании реакции в полученную соль хлоргидридного производного технической смеси жирных кислот загружают 41,3 г. аэроФлота (диэтилдитиофосфата натрия) с содержанием основного вещества 453 и перемешивают в течение 15-20 мин. Полученная масса после отстаивания разделяется на водный и органический слой. Органический слой конденсируют с диэтанолами ном, для чего в реактор добавляютпри работающей мешалке 42,1 мл диэта-ноламина. Смесь постепенно нагревают до 210 С в течение 4 ч. Воду, оставшуюся в реакционной массе после разделения, и конденсационную воду отгоняют.Отношение реагирующих компонентов, моль:йа стадии хлоргидрийирования . 1:1На стадии обработкидиэтилдитиофосфатомнатрияНа стадии аминированияРастворимость целевого продукта,вводе % 99,8Содержание алкилоламидов,4:Выход целевого продукта,4 99,6Извлечение (селективность) Р О при обогащении труднообогатимых карполученными предлагаемым способом,составляет 75-78. 1. Способ получения флотореагентов путем обработки олеиновой кислоты или смеси ее изомеров кислотой с пос О ледующей конденсацией полученногопродукта с аминоспиртом при температуре от 70 до 210 С, о т л и ч аю щ и й с я тем, что, с целью повышения селективности целевых продук тов по отнощению к фосфоритам, в качестве кислоты используют диалкилдитиофосфорную кислоту общей формулы где Р -. алкил С-С 2, или ее натриевую соль, и обработк ведут при температуре от 20 до 60 С,2. Способ по п.1, о т .л и ч а ющ и й с я тем, что олеиновую кислотуили смесь ее изомеров перед обработ"кой диалкилдитиофосфорной кислотойили ее натриевой солью подвергаютвзаимодействию с хлорноватистой кисОлотой при температуре от 40 до 60 Сили гипохлоритом натрия при температуре от 20 до 40 С.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Авторское свидетельство СССРИф 170954, кл. С 07 С 102/04, 1964,2. Авторское свидетельство СССРй 292969, кл. С 07 С 102/04, 1969Заказ 11143/34 Тираж 400 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раущская наб., д.4/5 Филиал ППП"Патент", г.ужгород, ул. Проектная, 4 7 891682 8бонатных руд месторождений фосфорито,носного бассейна составляет 76,9 Ф.П р и м е р 6 . Процесс проводятаналогично примеру 4 с тем отличием,что обработку технической смеси жир- формула изобретенияных кислот диизопропилдиофосфорнойкислотой проводят при 20 С.Выход целевого продукта,Ф 97Содержание алкилоламидов,З 62Растворимость в воде, 4 98,4П р и м е р 7. Процесс проводят, аналогично примеру 1, с темотличием, что обработку олеиновойкислоты гипохлоритом натрия проводят при 20 С.Выход целевого продукта, Ф 99,5 2 оСодержание алкилоламида, 3 99,5Растворимость в воде, 4 99,7П р и м е р 8. Процесс проводят, 23аналогично примеру 2, с тем отличием,что обработку олеиновой кислоты хлорноватистой кислотой проводят при20 С,Выход целевого продукта, 4 80Содержание алкилоламида, ФРастворимость в воде, 433Извлечение (селективность) РО Овпри обогащении труднообогатимых карбонатных руд месторождений фосфоритоносного бассейна флотореагентами,