Способ получения бутена-1
Похожие патенты | МПК / Метки | Текст | Заявка | Код ссылки
Текст
(72) Автори изобретения Институт химии Баакирског сследовательский институ) Заявите 4 СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БУТ приготов- тствии Изооретение относится к нефтехимическому синтезу, в частности к способу получения бутена.Димер этиленабутен) может найти применение в качестве мономера для получения полимерных материалов, раст- ф ворителей, компонентов высокооктановых моторах топлив и присадок, а кислотосодержащие производные (эпок- сиды кетоны н спирты)- в лакокрасочФЮ ной прокппленности.С 4 -олефины в промышленном маса- табе получают пиролнзом низкокинящих Фракций нефтей, Однако методом получения бутенов (бутен, транс-бутеи М и Мис-бутен) является каталитическая димернзация этилена в присутствии метаплокомплексных катализаторов, активность и стереоспецифичность которых приближается к активности ферментвых систем 1.Наиболее активными и селективно действующими катализаторами превращения этилена в бутенявляются комплексы титана, восстановленные триап кил-или алкилалюминийгалогенидами в ароматических и галоидуглеводородах.С более высокой селективностью протекает димеризацня этилена в бутенпри использовании комплексного соединения общей формулы Й 02 Т 1 ЙАВОЙ где Й - адкил, арил. Селектйвность при этом составляет 94,7-97,5 Х.Содержание побочщдс продуктов (высщие онефины и полимеры) составляет 2,5-5,3 Х 21.В качестве катализатора димериэации этилена используют систему (ЙО)Т 1 Й или Т 1(ОЙ) -АЙЙ, где Йа пЕС,Во, Вг, Й 1 =Н ЕС, йзо-Рг, При введении в состав катализатора. газообразного кислорода кои третичных ами" нов селективность по бутену- существенно возрастает, составляя 943 3н 4.Каталитическая система, ленная на основе и в ирису активирующих добавок аминов-орто8570 25 3и метафенилендиамина или й-фенил-нафтиламина, а также добавок (Ц 1 Щ) Т 1 С 1 (30 ,3 атм, 90 мин) позволяет проводить димеризацию этилена в бутенс высокой селективностью5 96-977), Наряду с бутеномката-,: лизат содержит высшие олигомеры.Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемому результату является способ получен 10 ния бутенадимеризацией этилена при температуре от 0 до 100 С в прио сутствии каталитического комплекса 15, содержащего алюминий - органическое содержание общей формулы 15lА 1 Я Хгде В - алкил,. Х - водород или галоид, алкоголят титана общей формулы Т 1(ОВ) где-В - алкил или4арил, и;3,4 и, активатор титаноцена (С Н ) ТС 1 структурнои формулы 20 С 1Т О с где ( ) - циклопента-диенильноекольцо ЭОСпособ осуществляют в интервале,давления 1-40 атм, соотношение А 11 Х.:Т 1(ОВ) находится в интервале 1,520:1, Ьыход бутена987 и содержаниепобочных, продуктов (высшие олефиныи полимер) 1,8-1,97,Однако высокая чувствительностькаталитической системы на основекомплексов титана к кислороду и влаге воздуха, а также температуру смещения компонентов катализатора сильно осложняют технологию процесса.Приготовление катализатора необходимовести при низкой температуре и передначалом процесса димеризации, в противном случае активность и производи.тельность катализатора резко падает. Цель изобретения - повышение съема целевого продукта с единицы катализатора и упрощение технологии процесса.Поставленная цель достигается тем, что, согласно способу получения бутанадимеризацией этилена при температуре от 0 до 100 С в присутствии каталитичЕского комплекса, содержащего алкилалюминийгалогенид, алкоголят циркония формулы Ег(ОВ)1, где Вт.бутил или этил и активатор - соединение трехвалентного фосфора общей формулыРИ й , где В - фенил, бутил или галоид Я =Я или галоид при атомномсоотношении циркония к алюминию ифосфору 1: (10-25):,1-3),Отличительными признаками является то, что в качестве алкоголятаиспользуют переходный металл алкоголята циркония, а в качестве активатора - соединение трехвалентного фосфора,Способ осуществляется следующимобразом,Этилен выдерживают в присутствиикаталитической системы в течение2-10 ч в галоидуглеводородах (СН С 1РЬС 1), через 2 ч реакции давлениев автоклаве снижается до 1 атм, чтоуказывает на окончание реакции,фосфины применяемые в качествефосфорорганических активаторов, могутобразоваться непосредственно в процессе приготовления катализатора путемсмешения галогенидов фосфора, например РС 13 и триалкилатов алюминия, например А 1(С 2 Нб), по реакцииРСЗфА 1(С 2 Н 5)3 (С 2 Н 5) Р А 1 С 13. Сепективность процесса на таком катализаторе не снижается.Предлагаемый способ обладает высокой селективностью димеризации этилена в бутен( .1007.) в сочетании с высокой конверсией исходного мономерав целевой продукт сохранением высокой активности и селективность катализатора в течение длительного времени(несколько суток), что не характерно для гомогенных металлокомплексных катализаторов и повышением выхода бутенас единицы веса катализатора по сравнению с известными катализаторами на основе (с 276 до 300 г/)Кроме того, способ дает возможностьшироко варьировать соотношение компонентов катализатора Ег,:А 1;Р=1.(10-25)(1-3) с сохранением высокой селективности по бутену; все компонентыкатализатора доступны, а процесс технологичен. П р и м е р 1. Приготовление катализатора (Ег. А 11 Р) = (1:25: 1)К раствору 0,383 г (1 ммол) тетрабутоксицирконата и 0,262 г (1 ммол) трифенилфосфата в 20 мп хлористого метилена, или хлорбензола, охлажден ному до 0 С,приливают по каплям приопостоянном перемешиванйи 2,8 г (25 ммол) диэтилалюмохлорида в атмосфере аргона5 85 109 и выдерживают при данной температуре 0,5 ч, Полученный катализатор сохраняет свою активность в инертной ат - мосфере не менее 24 ч.П р и м е р 2. Лимеризация этилена.Приготовленный по примеру 1, раст- . вор катализатора переносят в стальной автоклав емкостью 2 л, после чего автоклав закрывают и закачивают в не го этилен до давления 50 атм (125 г, 4,45 мол), после чего повышают температуру до 100 С и поддерживают ее до падения давления в автоклаве( 5 ч) Затем автоклав охлаждается до ком наткой температуры и его содержимое передавливается в ловушку, охлаждаемую углекислотой. Содержимое ловушки анализируется методом ГЖ.Получено 119 г (95 о) смеси алефинов, содержащей 98% бутенов и 2 гексенов. Содержание бутенав бутеновой фракции 98,5 цис-бутена1 ., тра(нс-бутена0,5 . Выход бутена- с 1 г 2 г(ОВг)4 равен 300 г. 25П р и м е р З.В двухпитровый ав-. токлав помещают раствор катанизатора, приготовленного по примеру 1 иэ 0,383 г ( ммол) 2 г(ОВг) 0,41 г (3 ммол) РС 1, 0,5 (3 ммой)А 1(С 2 Н), Ъо 1,7 г (15 ммол) А 1 Е 12 С 1 в 20 мп хлорис того метилена.Этилен при давлении 60 атм выдероживают 3 ч при 80 С.Получено 119 г (952) бутена.П р и м е р 4. В двухлитровый автоклав помещают раствор катализатора, приготовленного по примеру 1 из 0,300 г (1 ммол) 2 гОЕФ)4 0,53 (3 ммол) фенилдихлорфосфина и 2,24 г (20 ммой) 40 А 1 ЕС 2 С в 20 мп хлорбензола (1:2 сЗ) и этилен до давления 50 атм, .послеф чего выдерживают смесь при 90 С в течение 6 ч. Формула изобретения Способ получения бутенадимериэацией этилена при температуре от 0 до 00 фС в присутствии каталитического комплекса, содержащего алкилалаиинийгалогенид, алкоголят переходного металла и активатор в среде 45Получено 87,6 г (70 Ж)смеси олефирнов содержащей 18% гексенов и 823бутена,П р и м е р 5. В двухлитровый автоклав помещают раствор катализатораприготовленного из 0,383 г (1 ююл)2 г(ОВг), 0,4 г (2 ммол) (СН 9)Йи 1,12 г (1 О ммол) А(С(Н 9) С в 20 махлористого метилена, этилен при цавлении 50 атм выдерживаю 1 при 60 С10 ч,Получено 25 г (203) смеси олефи-.нов, содержащей 5 октена, ЗХ гексенов, 90% бутенаи 2% бутена 7 ьП р и и е р 6. Катализатор, состоящий из 0,383 г (1 ммол) 2 гОВг)0,81 г (3 ммол) РВг 0,5 г (3 ммол)А 1 ЕСЗ н 1;7 г (15 ммол) А 1 ЕСС 1, попримеру 2 превращает этилен с 50 о-жщвыходом в смесь, состоящую из 803бутена, 15% Транс-бутенаи 5 гексенов,П р и м е р 7. Катализатор, сос"тоящий из 0,4 г (1 ммол) 2 г(ОВгЦ,0,26 г РЬ Р и 2,8 г 25 ммол)АЕй С 1, йо примеру 2 превращаетэтнлен с 90 -ной конверсией в смесь96% бутенаи 4% гексенов.П р и м е р 8. Катализатор, состоящий из 0,52 г (2 ммол) РЬ Р,0,383 г 2 г(ОВг)4, 1,4 г (12 ммол)А 1 ЕС 2 С 1 в течение 6 ч при 90 С превращает этилен на 98 в смесь, состоящую из 98 о бутенаи 2 Трсно.бутена,П р и м е р 9. Катализатор, состояиий из О,ЗВЗ г (1 ммол) Тг(ВВг0,242 г (1 ммол) РЬР и 1,12 г857097 органического растворителя, о т -л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения съема целевого продуктас единицы катализатора и упрощениятехнологии процесса,в качестве алкоголята переходного металла используют алкоголят циркоиия формулы Ег(ОВ,где Й - бутил или зтнл, и в качестве активатора - соединение трехвалентного фосфора общей формулы РЙ В, где ай- Мнил, бутил или галоид, 1 Й илнгалоид, при атомном соотношении циркония к алюминию и фосфору, равному1: (10-25): (1-3). 8Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Фельдблюм В.Ш, Димеризацияи диспропорцнонирование оленнов,И., "Химия", 1978.2. Авторское свидетельство СССРУ 513023, кл, С 07 С 3/10, 1976.3. Патент СВА Р 3969429,кл. 260-683. 15, 19764 Патент США В 3911042,кл, 260-683,15, 1976.5. Авторское свидетельство СССРУ 493454, кл. С 07 С 3/10, 1976поототип).Составитель Л. БоброваРедактор В. Еремеева Техред А.Бабинец Корректорй. ШвыдкаяЗаказ 7133;/35 Тираж 443 ПодписноеВНИИПО Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5фФилиал ППП Патент, г, Ужгород, ул. Проектная, 4
СмотретьЗаявка
2741727, 28.02.1979
ИНСТИТУТ ХИМИИ БАШКИРСКОГО ФИЛИАЛА АН СССР, НАУЧНО-ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ ИНСТИТУТ НЕФТЕХИМИЧЕСКИХ ПРОИЗВОДСТВ
ДЖЕМИЛЕВ УСЕИН МЕМЕТОВИЧ, ТОЛСТИКОВ ГЕНРИХ АЛЕКСАНДРОВИЧ, РАФИКОВ САГИД РАУФОВИЧ, ИБРАГИМОВ АСХАТ ГАБДРАХМАНОВИЧ, ДАЛИН МАРК АЛЕКСАНДРОВИЧ, ВОСТРИКОВА ОЛЬГА СЕРГЕЕВНА, МАСАГУТОВ РАФГАТ МАЗИТОВИЧ, МАКСИМОВ СТАНИСЛАВ МИХАЙЛОВИЧ, ИВАНОВ ГЕОРГИЙ ЕФИМОВИЧ
МПК / Метки
МПК: C07C 11/08
Метки: бутена-1
Опубликовано: 23.08.1981
Код ссылки
<a href="https://patents.su/4-857097-sposob-polucheniya-butena-1.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентов СССР">Способ получения бутена-1</a>
Предыдущий патент: Способ разделения липидов и полиэтиленоксидов
Следующий патент: Способ получения бензола или бицикло(4, 1, 0)гептана или спиро(2, 3)гексана
Случайный патент: Устройство для просмотра ядерной фотоэмульсии