Трифенилсилокситрихлорид титана в качестве компонента катализатора полимеризации этилена и способ его получения

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСНИХРЕСПУБЛИН 09) (31) Ю С 07 Р 7/02 С 0 ЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ ГОСУД АРС О ДЕЛА1029.29 д 54) ТРИфЕНИЛСИЛОКСИТРИХЛОРИД ТИТАНА В КАЧЕСТВЕ КОМПОНЕНТА КАТАЛИЗАТОРА ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ЭТИЛЕНА И СПОСОБ ЕГОПОЛУЧЕНИЯ. 57) 1. Трифенилсилокситрихлорид титана формулы( С 6 Н) Б 1 ОТ 3. С 19 в качестве компонента катализатора полимеризации этилена., 2. Способ получения трифенилснлокситрихлорида титана,о т л и ч а ю щ и й с я тем, что проводят взаимодействие четыреххлористого титана с трифенилсиланолом в инертном растворителе гексане или четыреххлористом углероде при температуре от 20 оС до темпера- Я туры кипения растворителя.Изобретение относится к новым производным хлорида тиатана, в частности трифенилсилокситрихлориду титана, формулы(С 6 Н )3 ЯОТ 1 С 135и способу его получения,Трифенилсилокситрихлорид титанаможет быть использован. в качествекомпонента катализатора полимеризации олефинов, в частности для полимеризации этилена.Известна применяемая в промьппленности для полимеризации этиленакаталитическая система на основечетыреххлористого титана (11 .Известен также метокситрихлоридтитана в качестве основы каталитической системы полимеризации этиленаНедостатком метокситрихлоридатитана- основного компонента этой 20каталитической системы является недостаточно высокая активность катализатора на его основе и низкая термостабильностьсоединения так при40 С и разрежении 3-5 мл рт.ст метокситрихлорид титана подвергаетсяреакции диспропорционирования.Известен способ получения триалкилсилокситрихлоридов титана реакциямичетыреххлористого титана с силано- З 0,лятами щелочных металлов, имеющийлишь препаративное значение 3),Известен также способ получениятриалкилсилокситрихлоридов титанапутем нагревания четыреххлористоготитана с избытком гексаалкилдисилоксана 4) .Недостатком способа являетсяего ограниченное применение, поскольку, например, гексафенилдисилоксантвердое вещество с высокой температурой плавления (выше 200 С). цель изобретения - изыскание новых компонентов катализаторов, обладающих повышенной термостабильностью, 45 и способ их получения.Цель достигается тем, что в качестве компонента катализатора полимеризации этилена используется новое соединение, строение которого выражается следующей формулой( С 6 Н )Б ОТО С 1,Способ получения трифенилсилокситрихлорида титана осуществляют путем взаимодействия четыреххлористого титана с трифенилсиланолом в инертном растворителе, гексане или четыреххлористом углероде при температуре от 20 Сдо температуры кипения растворителя.- 60.По окончании реакции целевой продукт при помощи известных методов изолируют и очищают. Предлагаемый способ дает выход 98 трифенилсилокситрихлорида титана.П р и м е р 1. В круглодонную трехгорлую колбу емкостью 200 мл, снабженную мешалкой и обратным холодильником, закрытым хлоркальциевой трубкой, загружают в токе аргона 100 мл гексана, 15,4 0,081 моль) Т 1 С 14, после чего добавляют при перемешивании 20,32 г(0,074 моль) трифенилсиланола, нагревают смесь до кипения и кипятят в течение 10 мин. Затем реакционную массу охлаждают до - 50 С, при этом выпадает кристаллический осадок. Раствор декантируют, промывают осадок двумя порциями охлажденного до -50 С гексана и высушивают в токе аргона. Получают 30,62 г продукта. ф.пл, 76-85 Св запаянном капилляре) .Выход 98,1 от теоретического.Вычислено для трифенилсилокситрихлорида титана,: С 50,3; Н 3,50;Т 11,28; С 1 24,8.Найдено,: С 50,23; Н 3,71; ТТ 11,4; С 1 24,2.Данные элементного анализа соответствуют содержанию основного вещества в продукте 100. Результаты ИК -спектроскопического анализа подтверждают предполагаемый состав полученного вещества,ИК -спектр продукта в вазелиновом масле содержит характеристические полосы колебаний фенильных групп при 700, 1120, 1430 см"1 и ряд полос в области 3000- 3100 см , а также сильную полосу при 910 см , соответствующую колебанию связи Т 1-Р-Я 1.П р и м е р 2. Опыт проведен аналогично предыдущему при 20 С без нагревания реакционной смеси, Выход трифенилсилокситрихлорида титана 91,П р и м е р 3. В круглодонную трехгорлую колбу емкостью 100 мл, снабженную мешалкой и обратным холодильником, закрытым хлоркальциевой трубкой, в токе аргона загружают 60 мл сухого четыреххлористого углерода, 14,2 г(,0,075 ммоль ТТС 1 ), после чего при перемешивании при 20 С добавляют 19,3 г (0,070 моль) трифенилсиланола и нагревают смесь при кипении растворителя 1 ч. Раствор охлаждают до -20 С . При этом выпадают кристаллы трифенилсилокситрихлорида титана, которые отфильтровывают. Получают 23,7 г продукта, выход 80.Вычислено для трифенилсилокситрихлорида титана,: Т 11,18; С 1 24,8.Найдено,%: Т 1 11,2; С 1 25,0,В таблице представлены результаты испытаний хлоридов в качестве компонентов катализаторов полимеризации этилена.10 2979 бч кгс/смЯ предел текучес ти при растя- жении Соединение титана Относительное удлинение прираэрыве,В Плотностьполиэтиленаг/см 135 СНОТ 101 (2) 306 236 309 204 286 262 326 193 297 241 323 218 2,67 6,82 1,33 930 750 145 155ИФ 780 9,14 6 933 190 690 1,8 900 247 726 224 10,7 х) Хлориды титана наносились на хлористый магний в шаровой мельнице, В качестве сокатализатора использовался диизобутилалюминий гидрид. получаемого полиэтилена на 1 г титана при использовании трифенилсилокситрихлорида титана против 145 кг при использовании . метокситрихлорида) . Как видно из приведенной таблицы, катализатор на основе трифенилсилокситрихлорида титана в 1,5 раза более активен, чем на основе метокситри лорида титана в среднем 220 кг Редактор Л.Письман Техред А.Кикемезей Корректор О.Тйгор Закаэ 5494 Тираж 381 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, МосквЫ, Ж, Раушская наб д,4/5Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул, Проектная,4 Выходполиэтилена,кг/гт е ПТР г/10, мин по казатель текучести расплава бкгс/смпределпрочности приразрыве 0,9606 0,9622 0,9577 09663 0,9591 0,9647