Способ получения катализатора сополимеризации этилена и 1, 3 бутадиена

союз соВетскихСОЦИАЛИСТИЧЕСКИРЕСПУБЛИК 16887 3)5 С 08 Р 10/02, 4/6 АНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ л. %40ли С.п.А.(Щбонаро, Чезаре Ферреро иллини (Щ 8)М 3008833,, 1980.УЧЕНИЯ КАТАЛАЦИИ ЭТИЛЕН ЗАТОРА И 1,3-БУ бретение относится к х дству, а именно к спос ализатора сополимериз ть использовано в х ленности при получени мическому бу получеции, и момичес кой и полимеробу полции этит быть шленнориалов. е активГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИПРИ ГКНТ СССР(72) Антонио КарМаргерита Корбе(57) Изопроизвония катжет быпромыш Изобретение относится к спос учения катализатора сополимериэа лена и 1,3-бутадиена и може использовано в химический промы сти при получении полимерных матеЦель изобретения - повышени ности катализатора. П р и м е р 1, Процесс проводят во вращающейся колбе, в центре которой находится свернутая в спираль вольфрамовая нить, соединенная с источником электрической энергии. Колба расположена горизонтально и погружена в холодную ванну. В верхней части колбы имеются отверстия для подачи азота и для соединения с вакуумной линией. ных материалов, Целью изобретения является повышение активности катализатора,Указанная цель достигается тем, что в способе получения катализатора путем взаимодействия тетрабутилортотитаната или тетрахлорида титана с металлом-восстановителем магнием, полученным испарением магния при давлении 10 мм рт.ст и сконденсированным при температуре -70 С при молярном отношении магния и соединения титана 29,7-35,0 в среде обезвоженного гептана в присутствии 1 - хлоргексана при молярном соотношении с магнием 1:(2-2,2) и с соединением титана (60 - 77);1 в атмосфере азота с последующим кипячением реакционной среды в течение 2 ч в присутствии алифатического спирта, выбранного из группы зтанол, бутанол и изоамиловый спирт при молярном соотношении соединения титана и спирта 1:(14 - 16). Вокруг вольфрамовой спирали наматывают 2,5 г (103 мг-атома) магниевой проволоки. В колбу в атмосфере азота вводят 300 мл н-гептана, 1.17 мл (3,45 ммоль) тетрабутил-орто-титаната и 31,5 мл (230 ммоль)- 1-хлоргексана. Колбу охлаждают до темпе-ратурыС, вакуумируют до остаточного давления 10 "мм рт, ст. и нагревают спираль для испарения металлического магния. По завершении испарения магния примерно за 20 мин в колбу подают азот и в образовав-, шуюся суспензию вводят 5,1 мл (55 ммоль)нбутанола. Колбу нагревают до температуры окружающей среды, а затем до кипения и кипятят суспензию в течение 2 ч. Согласно данным анализа твердая фракция полученной суспензии содержит, мас. : титан 1,7;11688788 5 10 15 20 25 формула изобретения Способ получения катализатора сополимеризации этилена и 1,3-бутадиена путем взаимодействия тетрабутилортотитаната или тетрахлорида титана с парами металла- восстановителя магния, полученными испарением магния при давлении 10 мм рт,ст,и сконденсированными при температуре -70 С, при молярном соотношении магния и 3035 соединения титана 29,7-35,0 в среде обезвоженного гептана в присутствии 1-хлоргексана при молярном соотношении с магнием 1:12-2.2) и с соединением титана (60-77): 1, в атмосфере азота при кипячении реакционной среды в течение двух часов, о т л и ч аю щ и й с я тем, что, с целью повышения активности катализатора, образовавшуюся суспензию кипятят в присутствии апифатического спирта, выбранного из группы этанол, бутанол и изоамиловый спирт, при мопярном соотношении соединения титана и спирта 1;(14-16),40 45 Составитель Л.МишустинаРедактор М.Недолуженко Техред М.Моргентап Корректор М,Максимишинец Заказ 3721 Тираж ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открьтиям при ГКНТ СССР113035. Москва, Ж. Раушская наб 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г Ужгород уп Гагина, 101 магний 19,9; хлор 39,2 и эфирные группы 39,7 мас. ,Полученную суспензию загружают в количестве, эквивалентном 0,015 мг-атома титана, в автоклав емкостью 5 л, оборудованный якорной мешалкой и содержащий 2 и обезвоженного и деаэрированного н-гептана, 10 ммоль триизобутилалюминия, 5 ммоль этилдихлорида алюминия. водород (повышающий давление до 2,9 бар), 230 г 1,3-бутадиена и этилен (повышающий давление до 9,7 бар). Содержимое автоклава нагрето до 70 С и остается при этой температуре 2 ч с непрерывной подачей этилена для поддержания постоянного давления в автоклаве. По завершении полимеризации получают 246 г сополимера с выходом 330000 г/г титана,П р и м е р 2. Проводят процесс, как описано в примере 1, используя 2,45 г (100 мг-атомов магниевой проволоки. В колбу вводят 300 мл обеэвоженного н-гептана, 0,312 мл (2,85 ммоль) тетрахлорида титана и 300 мл (220 ммоль) 1-хлоргексана. Образующуюся суспенэию разбавляют 4,95 мп изоамилового спирта, Согласно данным анализа твердая фракция полученной суспензии содержит, мас.; титан 1,33; магний 20; хлор 45,5 и эфирные группы 33,2,В автоклав, описанный в примере 1 и содержащий те же компоненты, нагретые до 70 С, вводят полученную суспензию в количестве, эквивалентном 0,025 мг-атомов титана, и проводят процесс в течение 2 ч, как описано выше. Получают 520 г сополимера с выходом 430000 г/г титана,Если в укаэанный автоклав загружают 2 л обезвоженного и деаэрированного н-гептана, 8 ммолей триизобутилалюминия, 1 ммоль этилдихлорида алюминия, а затем полученную суспенэию в количестве, эквивалентном 0,005 мг-атома титана, повышают температуру до 85 С и вводят водород до давления 2 бара и этилен, содержащий 47 О н-бутена, до давления 5 бар, то после полимеризации в течение 2 ч получают 200 г сополимера, что составляет 800000 г полимера /г,Т 1. П р и м е р 3, Проводят процесс, как описано в примере 1, используя 2,4 г (98 мг-атомов) магниевой проволоки, В колбу вводят 315 мл обезвоженного н-гептана, 0,36 мл (3,3 ммоль тетрахлорида титана и 26,9 (198 ммоль) 1-хлоргексана. Образующуюся суспензию разбавляют 2,1 мл этанола. Согласно данным анализа твердая фракция полученной суспенэии содержит, мас,; титан 1,7; магний 22,55, хлор 46,75 и эфирные группы 29,В автоклав, описанный в примере 1, загружают 2 л обезвоженного и деаэрированного н-гептана, 10 ммоль триизобутилалюминия и 5 ммоль этилдихлорида алюминия,Повышают температуру в автоклаве до 70 С и вводят водород (до добавления 2,9 бар), 230 г 1,3-бутадиена и этилен (до добавления 9,1 бар), а затем полученную суспензию в количестве, эквивалентном 0,042 мг-атома титана.После полимеризации в течение 2 ч получают 420 г сопопимера.