Способ получения 4-тиоэфиров пиразолона-5

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИ ЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республик(22) Заявлено 150179 (21) 2728148/23-04с присоединвиивм заявки йо(51)М, К,з С 07 0 231/20// С 03 С 7/00 Государствениый комитет СССР оо делам нзобретений н открытнй(72) Авторы изобретенияСоловьееваф 2: А.Н. Гольцев, И.И. Дюжева и И.А. 71 государственный научно институт химико-фотогр сесоюзн проектн тель5 арбамино-,илоксигруппа. 0 Соединения 1 а получают при взаимо действии соответствующего производно го пираэолонас сульфенилхлоридом в среде ССс 4 или диоксана при кипячении в течение 2-12 ч.Соответствующий сульфенилхлорид получают пропусканием газообразного хлора в суспензию дисульфида в ССГПО с последующим частичным или полным упариванием образовавшегося раствора сульфенилхло- ридаЯ,10 згде к - фенилтетразолил, бензимидазолил, бензтиазолил,й - метил, гептадеканил, амино,ацетиламино-, бензоиламино-, стеароиламино- или октадецилсукциноиламиногруппа,й, й- водород, сульфо- или феноксигруппа, которые могут найти применение в химико-фотографической промышленности в качестве 011-кбмпонент.Известен способ получения 4-тиоэфиров пиразолонаформулы 1 аХ гф 25 г.Недостатком известного способа является его многостадийность, недос таточная степень чистоты соединений формулы 1 а, так как в условиях известного способа они содержат значительные примеси меркаптанов. В связи с этим примеиение соединений формулы 1 а, полученных известным способом в химико-фотографической промьхдленности невозможно. Кроме того, в виях известного способа многие с усло- оеди 1Изобретение относитсяспособу получения не опистературе производных пираобщей формулы 1й сследовательскийической промышленностигде В, В и 8 имеют укачения.Настоящий способ позволяет полу" чать соединения формулы 1 с хорошим выходом, высокой степенью чистоты.Преимуществом предлагаемого способа является также проведение процесса при 20-70 С, так как некотоорые из соединений формулы 1 нестабильны при нагревании и поэтому в условиях известного способа не могут быть получены.П р и м е р 1. Получение 1-фе нил-метил-(1 -Фенилтетразолилтио(-5)пиразолона.К суспензии 1,25 г (0,007 моля) 1-Фенил-меркаптотетразола в 10 мл СНС прибавляют по. каплям раствор . 40 1,12 г (0,007 моля) брома в 5 мл СНС , Смесь перемешивают 30 мин при 20 ОС и прибавляют к суспензии 1,22 г (0,007 моля) 1-Фенил-метил- пиразолонав 20 мл СНС. Смесь перемешивают при кипении 2 ч, охлаждают, осадок отфильтровывают, промывают на фильтре хлороформом и высушивают. Вес 2,04 г бесцветных кристаллов, Кристаллизацией из 50 мл 90-ного этанола получают 1,31 гВыход 53, т.пл, 174-6 ОС. Результаты элементного анализа приведены в таблице.П р и м е р 2. Получение 1-фенил- -3-амино-(1-Фенилтетразолилтио) 55 пиразолона. занные зна 25 нения Формулы 1 а не могут быть получены.Целью изобретения является разработка нового способа получения не описанных в литературе 4-тиоэфиров пиразолонаформулы 1.Поставленная цель достигается описываемым способом получения соединений Формулы 1, заключающимся в том, что меркаптан общей формулы ВЬН, где й имеет указанные значения,бромируют в среде хлороформа при температуре 20-70 С с последующим взаимодействием полученной реакционной смеси с производным пиразолонаобщей формулы 1115ДГАналогично получают соединения Формулы 1 (3-7), свойства которых приведены в таблице.П р и м е р 3. Получение 1-фенил- -3-метил-(бензтиазолилтио)пиразолона.К раствору 0,67 г (0,004 моля) 2-меркаптобензтиазола в 10 мл СНС 2 прибавляют раствор 0,7 г (0,004 моля) брома в 2 мл СНС, смесь перемешивают 1 ч при комнатной темперетуре, затем к ней прибавляют суспензию 0,7 г (0,004 моля) 1-фенил-метилпиразолонав 10 мл СНС 7, смесь перемешивают 2 ч при комнатной температуре. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают 4 мл этанола и высушивают. Вес 1,11 г. Выход 80, т.пл. 175-6 С.Результаты элементного анализа приведены в таблице. единенияа которых Аналогично получают со формулы 1 (9-12), свойств приведены в таблице 1П р и м е р 4. Получени -3-стеароиламино-(бензими тио)пиразолона.К суспензии 0,6 г .(0,004 моля) 2-меркаптобензимидазола в 10 мл СНС прибавляют раствор 0,7 г (0,004 моля) брома в 2 мл СНС 1, Смесь перемешивают 40 мин при 45 С, прибавляют суспензию 1,76 г (0,04 моля) 1-Фенил-стеароиламинопиразолона(0,004 моля) в 10 мл СНСФ и кипятят 4 ч при сильном перемешивании, Реакционную смесь Фильтруют, Фильтрат упаривают в .вакууме, остаток кристаллизуют из 80-ного этанола и высушивают. Вес 1,92 г (выход 81), т.пл. 143-5 С. е 1-ФенилдазолилРезультаты элементного анализариведены в таблице. К суспензии 0,71 г (0,004 моля)1-фенил-меркаптотетразола в 10 млСНС прибавляют раствор 0,7 г(0,004 моля) брома в 2 мл СНССмесь перемешивают 30 мин при комнатной температуре, затем прибавляют0,7 г (0,004 моля) 1-Фенил-аминойиразолона, перемешивают при кипении 2 ч и охлаждают. Выпавший белыйосадок отфильтровывают, промываюти высушивают. Вес 1,37 г (выход 100),т.пл. 163-70 С.Результаты элементного анализаприведены в таблице,(3 Ъх тц с.Ч 3о цц ох цЕ Х(ъ х г ч. (3 Ю ц х и77109.4 формула изобретения Способ получения 4-тиоэфиров пиразолонаобщей формулы 1 етразолил, бенззтиазолил, йнил, амино, ацетиино-, стеароиламиукциноиламиногрупород, сульфо- илиа к л ю ч а ю що меркаптан общейй имеет указанные ми- меВР имеют указанные зн где йния. ами" Источники информа ;принятые во внимание при1. Патент США 9 270 кл. 260-310, опублик. 19 фе- йфор эна и,кспертизе83,Составитель Т. РаевскаяЕмельянова Техред А.Ач Карре Редакто Билак Тираж 495 ПоПИ Государственного комитета СССРо делам изобретений и открытий35, Москва, Ж, Раушская наб.,7393/33 В.том, чЬН, где чения, бромируют в среде хлороформапри температуре 20-70"С с последующим взаимодействием полученной реакционной смеси с производным пираэолонаобщей формулы