Способ получения бис-11-фенилимидов3-арил(метил) 1, 2, 4, 5 тетраазабицикло (2, 2, 0) гексантетракарбоновых кислот

,11,727651 Союз Советскнд Социалистических Республик(23) ПриоритетОпубликовано сударственный комитет СССР ио делам изобретений и открытий(72) Авторыизобретения Н.П. Шугрина, Мохамед Саид Ахмед и Т,И. Лихоманова) Заявител Московский ордена Ленина и ордена Трудового Красного Знамени государственный университет им. М.В. Ломоносова 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИС-И-ФЕНИЛИМИДОВ 3-АРИЛ(МЕТИЛ)- 1, 2, 4, 5-ТЕТРААЗАБИЦИКЛО (2,2,0) ГЕКСАНТЕТРАКАРБОНОВЫХКИСЛОТ Поставленная предлагаемым сп динений формулы том, что б-арил мулы 11 я соея в форцель достигает особом получени 1, заключающим (метил) -2-пирон особуикличесформутение относится к сп неизвестных ранее ц азасоединений общейИзоб получен ких тет лы 1 З 1,НзМ где Н - метил, фенил, п-тЬлил, 15п-бромфенил.Эти соединения, относящиеся к, классу симметричных бициклических тетразинов, могут найти применение как потенциальные физиологические ак О тивные вещества и гербициды, а также использоваться для получения красителей, десенсибилизаторов.Соединения ряда 1,2,3,5-тетраазабицикло(2.2,0)гексана и способы 25 их получения неизвестны.Целью изобретения является разработка способа получения новой гетеро- циклической системы с двумя конденсированными азетидиновыми кольцаи)и, 3 О где Н имеет указанные значения, подвергают взаимодействию с 4-фенил- -1,2,4-триазолиндионом,5 в среде органического растворителя.Реагенты используют соответственно в соотношении 1:2. Процесс проте"о кает при комнатной температуре (20 С) в среде органического растворителя, например абсолютнОго эфира, в течение 7-48 ч. Полученные соединения твердые высокоплавкие вещества слегка розового цвета, строение которых доказано ИК-, ПМР- и масс-спектрами,В основе предлагаемого способа ле-. жит оригинальная реакция циклоприсоединения б-арил(метил)пиронов к азотистому диенофилу - фенилтриазолиндиону. Сопровождаясь последовательным отщеплением молекул окиси углерода и ацетилена, эта реакция1 а - 1 юВ - СН(1 о) ) СНб (16), л - СНзСьнч(16)л - ВгС Нц Тг) приводит к получению в одну стадиюнеизвестных ранее напряженных бицикП ри м е р, Бис-И-фенилимид 3- -метил,2,4,5-тетраазабицикло(2.2,0) гексантетракарбоновой,2,4,5 кислоты.К раствору 4,2 г (0,024 моля) 4- -фенилтриазолиндиона,5 в 500 мл абсолютного эфира прибавляют по каплям раствор 2,1 г (0,012 молей) 6- -фенил"пиРойа в 100 мл абсолютного эфира. Через 7 ч выпавший розовый осадок бисимида 1 отфильтровывают, несколько раз промывают эфнрбми высушивают, Получают 4,7 г (выход 88) лических систем ряда 1,2,4,5-тетраазабициклогексана,бисимида Ха с т.пл, 170-172 фС (изсмеси бензол-петролейный эфир с разложением). Спектр ПМР (СГООН, см.д.)7,4 - 6,7 и (16 н, ароматические и 30 С"Н). ИК-спектр, см : 1720, 1780ФСО уразола).Найдено,%: С 63 5; Н 3,9; И 18 7Сдн,Н,О,Вычислено,: С 63,7; Н 3,6;35 В 18 ю 6,Аналогично получены соединенияс Ю Ю Ю м 1 О о 1", НЕа ао щв фь СО лм О 10 О О 00 00Сс л л Ю Ю Р) СЧСс ло Ооъ ь ЫЪ Ю сО Осг 1 О Ю О О с СЧ О 1 О Цсо(бч с 1 Ц Мою Сц Х М 1 э 3аэжЯ с 0 а Ю О ж ,Ю О ж о о ж ж ох о Щ1 о Э Ц о ж 166 аокоохе Ф о отж о О ф ьь Ю ф Ю Ю ьь СО 1 О СЧ Ю 00 1 00 ьь о и ч" х Ф о Ю СО Ю СМ СЛ ьОь с 1 О Ю СЧ л 1 О гФ о а ж с о О к М Р г ж о,.727651 формула изобретения Составитель Т. РаевскаяРедактор Е. Корина Техред Н.Вабурка Корректор Г, Решетник Тираж 495 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Иосква, Ж, Раушская наб., д. 4/5Заказ 1069/24 филиал ППП фПатентф, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 Способ получения бис-И-фенилимидов 3-арил метил)-1,2,4,5-тетраазабицикло(2.2.0)гексантетракарбоновых кислот общей формулы 1 где й - метил, фенил, п-толил,П -бромфенил,з а к л ю ч а ю щ и й с я в том,что 6-арил(метил) -2-пирон формулы 11 щ где Й имеет укаэанные значения,подвергают взаимодействию с 4-фенил,2,4-триазолиндионом,5 в средеорганического растворителя,