Способ выделения -карборана

о п и -кн ие ИЗОБРЕТЕНИЯ р 1727652 Союз Советскик Социалистических Республик(22) Заявлено 070978 (21) 2660715/23-04с присоединением заявки Мо(51)М. Кл. С 07 Р 5/02 Государственный комитет СССР по делам изобретений н открытнй(72) Авторы изобретения В.Ц. Кампель, В.И. Брегадэе и Н.Н. Годовиков1 Ордена Ленина институт элементоорганических соединений АН СССР(54) СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ и-КАРБОРАНА Изобретение относится к новому способу выделения и-карборана из его смеси с м-карбораном, и-Карборан является важным промежуточным продуктом для синтеза термостойких полимеров и материалов карборанового ря-да (1 . п-Карборан получают изомеризациейо м-карборана при температуре 700 С.Образующаяся смесь содержит примерно 25 п-карборана и 75% м-карборана(2, Несмотря на несомненную ценность п-карборана, это соединение трудно доступно по причине отсутствия удоб ных методов выделения, В патенте США 3 лишь перечисляются методы, используя которые можно количественно разделить смесь м- и п-карборанов, это: препаративная газовая хромато графия, колоночная хроматография, зонная плавка и т.д . В работе (4 кратко упоминается о возможности разделения смеси м- и п-карборанов, используя метод контролируемого хлори рования смеси, при этом м-карборан образует хлорпроиэводное, а п-карборан остается без изменения последний рекомендуется выделять, или используя метод колоночной хроматогра фии, или путем расщепления хлориро"ванного м-карборана пиперидином.Наиболее близкимпо техническойсущности и достигаемому результатуявляется способ выделения п-карборана из смеси с м-карбораном, заключающийся в хроматографировании смеси наактивной окиси алюминия (5. Этотметод трудоемок, длителен, требуетприменения большого количества легкокипящих органических растворителей,а также вследствие большой летучестип-карборана с растворителем, упаривание растворителя приводит к большим потерям п-карборана. Выход п-карборана не превышает 50 при чистоте 99 Ъ.Цель изобретения - упрощение процесса и увеличение степени извлечения,Поставленная цель достигается описываемым способом выделения и-карборана, заключающемся в том, что смесьм- и п-карборанов в углеводородномрастворителе обрабатывадт растворомтрифторацетата ртути в трифторуксусной кислоте при температуре 20-35 фС.Выход 91, Предложенный способ вицеления и-карборана из его смеси см-карбораном основан на различной ре27652 формула изобретения Составитель О, СмирноваРедактор Л, Емельянова Техред Э,Чужик Корректор М, Шароши Тираж 495 ПодписноеЦНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Заказ 1069/24 Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 3 7 акционной способности м- и п-карборанов в реакции меркурирования (б) . Сущность способа заключается в том, что раствор смеси м- и п-карборанов, получеяной иЭОМеРизацией м-карборана, в углеводородном растворителе обрабатывают раствором трифторцетата ртути в трифторуксусной кислоте, При этом м-карборан реагирует с трифтор ацетатом ртути, и образовавшийся продукт переходит в трифторуксусную кислоту, а в углеводородном растворе остается практически чистый п-карборан, Дальнейшее выделение заключается в упаривании растворителя и вакуумной возгонке п-карборана.Предложенный способ позволяет вы-. делить п-карборан из смеси,с м-карбораном с выходом 91% и высокой степенью чистоты (99) . Способ прост в аппаратурном оформлении и не требует применения большого количества легко- кипящих органических растворителей.П р и м е р 1. 25 г смеси, содержащей 25 п-карборана и 75 м-карборана, растворяют в 200 мл пентана, к раствору добавляют раствор 110 г трифторацетата ртути в 200 мл трифторуксусной кислоты. Реакционную смесь интенсивно перемешивают при 20"35 С. Ход реакции контролируют методом ГЖХ углеводородного слоя, После окончания реакции (7-10 ч) углеводородный слоЯ отделяют, и целевой продукт выделяют известными методами,Выход п-карборана 5,7 г (91), степень чистоты (ГЖХ) более 99,П р и м е р 2. Опыт проводят попримеру 1, но в качестве углеводородного растворителя используют гексан.5 Способ выделения п-карборана,о т л и ч а ю щ и Я с я тем, что,с целью увеличения степени извлечения и упрощенйя процесса, смесь ми и-карборанов в углеводородном растворителе обрабатывают раствором три-фторацетата ртути в трифторуксусной15 кислоте при температуре 20-35 С,Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1, Граймс Р., Карбораны, Мир, М.1974, с. 191.2, я, Раре 111 и др Чароги рпазе1 зрвег 1 гаг.акоп ой о сагЬогале, Эпе 1Епд. Сйев, Ргод. Вез. Реуе 1 ор. 5, 334,