Способ получения 0-(роданэтил)-амидоаминометил-фосфонатов

-Н Й-Е Союз Советских Социалистических Республик(22) Заявлено 240778 (21) 2649124/23-04 (51)М. Кл. с присоединением заявки Мо(23) Приоритет С 07 Р 9/40 Государственный комитет СССР по делам изобретениИ и открытий(53) УДК 547.26,11807 (0888) Дата опубликования описания 260380ксьсн,сн,о, снгкй, (1й к 1г гр г 1о Изобретение относится к. области органической химии, конкретно к получению новых фосфорорганических соединений, содержащих в своей молекуле родангруппу общей формулы где В = С -С - алкил или В Н - пи 2 4 еперидил или морфолил,Соединения такого типа обладаютфизиологической активностью и могутприменяться в качестве инсектицидов,Фунгицидов, гербицидов,Известен способ получения органических роданидов алкилированием со-.лей роданисто-водородной кислотыгалоидными алкилами,Однако соединения Формулы 1 ноизвестному способу не могут быть получены, поскольку исходные алкилирующие агенты - 2-хлоралкиловые эфирыаминометилфосфоновой кислоты, поканеизвестны,Белью изобретения является разработка способа получения новых соединений 0-(роданэтил) -амидо-амннометилфосфонатов общей Формулы 1 Это достигается предлагаемым способом получения 0-(роданэтил) -амидо,-аминометилфосфонатов общей Формулы 1 путем взаимодействия циклического этилениэотиоцианатофосфита с соответствующим замещенным метиленд(амином при температуре 10-60 С, Взаимодействие идет по реакции 1 Осн -о,МСЬСН СН Ог г гр нс+й и сн -ю й,р-см ийййи г г,о где В : Сг-С 4 - алкил или В И - пиперидил или морфолил,Полупродукты для предлагаемогоспособа можно получить из доступного сырья - треххлористого фосфора,20 роданистого аммония, формальдегидаи вторичного амина,Контроль за течением реакции иее завершением проводили методомИК-, ЯМР " Р-спектроскопии,25 Беленые продукты представляютсобой неперегоняющиеся маслянистыежидкости, растворите в органических растворителях.П р и м е р 1, Получение 0-(2-роданэтил) -диэтиламидодиэтиламино.К раствору 0,02 мол, этилениэотиоцианатофосфита в 20 мп бенэолапри перемешивании и температуре10-15 С прибавляют. 0,02 мол, тетраэтилметилендиамина, температуру смеси доводят до 20-25 С и реакционнуюмассу оставляют в этих условиях на10-12 суток. Затем смесь вакуумируют при 30-40 О/15 мм. В остатке свыходом около 100 получают вещество ( Т ) в виде желтой. прозрачнойжидкости п = 1 4912, б =1,0900.Найдено,: 84 р 37 рВычислено,: 84,36,В ИК-спектре обнаружены следующие полосы поглощения:,( 1см 1 ):1 2880 р 1470 1380 (СН, СН) р2020 (БСЯ) р 1250 (РаО) р 1060 (Р-О-С-алкил) 950 (Р-Б) .В масс-спектре имеется четкийпик молекулярного иона М +307(.Эр= 10,2 Гц); СЙ Я + СН Б амин 2,4 - 2,9,. мультиплет; СН Н амид2, 9 8 дублет квартетов ( а р.=10,5 Гц) р СН О - 3,6-4,3, мультиплет, с соотношением интенсивностей б:б:2:б:4:2 соответственно.П р и м е р 2, Получение 0-(2-роданэтил) -диизобутиламидодииэобутил-аминометилфосфоната (смтаблицу соединения н ),К раствору 0,01 мол. этиленизотиоцианатофосфита в 10 мп хлороформа при перемешивании и температуре20-25 С прибавляют 0,01 мол тетраизобутилметилендиамина смесь наогревают в течение 3 ч при 50-60 С,затем вакуумируют и в остатке свыходом около 100 получают вещество ( Й 1 ) в виде вязкой жидкости,пф = 1,4820, В( 0,7 (на пластинкеф Ьйц(о 6система петролейныйэфирацетон 4:1, проявление Уф).20 В ИК-спектре наблюдаются следующие полосы поглощения : см-"):2940 1460 (СН,СН ), 2020 (ВСЯ),1250 (РюО), 1060 (Р-О-С), 960 (РЯ),25 В масс-спектре имеются четкиепики молекулярного иона М 419( 3 10,5 от основного пика т/е. 142)фрагментные ионы (п/е, Э ); 405,4,9 (М+. -СН ), 321 р 7,2 (М -СНд -/(МСЯСН СН ОНОРСЙБСН СзН ), 140 р10 5 /НО, РСН ЫСН СэН 6,), 99, 2435 (/НО/ РСНаИНСН )71157Заказ 307/14 Тираж 495 Подписное ПНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, 3-35, Раушская наб., д. 4/5филиал ППП фПатентф, г, Ужгород, ул, Проектная, 4 формула изобретенияСпособ получения 6-(роданэтил) --айкидо-аминометилфосфонатов обШейформулымсясн сн 0 сн нйи а,внрф фФгде В = С,-С- алкил или В,И - пиперидил или морфолил,з а к л ю ч а юш и й с я в том,что циклический зтиленизотиоцианатофосфит подвергают взаимодействию с соответствуюшим замешенным метилендиамином при температуре 10-60 С.