Способ получения дихлорангидрида 3-хлор-1, 3-бутадиен-2 фосфоновой кислоты

Союз Советских Социалистических Республик(51)М. Кл. С 07 Р 9/42 Государственный комитет СССР по делам изобретений и открытий(72) Авторы изобретения Ленинградский ордена Трудового Красного Знамени технологический институт имени Ленсовета(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИХЛОРАНГИДРИДА З-ХЛОР, 3-БУТАДИЕН-ФОСФОНОВОЙ КИСЛОТЫн с=с-сев=си г а Р(0) с.е Изобретение относится к химии не- предельных Фосфорорганических соединений, а именно к способам получения дихлорангидрида З-хлор,3-бутадиен- -2-фосфоновой кислоты формулы Такое соединение может быть использовано в качестве полупродукта для синтеза производных бутадиенфосфоновых кислот с фосфорильной группой у второго углеродного атома 1,3-бутадиеновой системы, являющихся фосфорсодержащими аналогами хлоропрена, иэопрена и могущими быть мономерами для получения негорючих полимерных материалов,Известен способ получения дихлорангидридов Фосфоновых кислот взаимодействием фосфонистых кислот с пяти- хлористым фосфором (1). Наиболее близким к описываемомуизобретению по технической сущностии достигаемому результату являетсяспособ получения дихлорангидрида З-хлор,3-бутадиен-фосфоновой кис -лоты формулы н с=с- сей.сн52 гР(О)СЕ,путем взаимодействия хлорсодержащего производного алкина (1-хлор-бутина) с 2-4-кратным иэ.бытком трех 10 хлористого фосфора и кислорода притемпературе 0-20 оС с последующим дегидрохлорированием полученного про- дукта третичным амином в средеинертного органического растворите 15 ля при 0-15 оС (2,Недостатками способа являютсянизкий выход целевого продукта 5065, большой расход треххлористогофосфора и необходимость испольэова 20 ния газообразного кислородаЦелью изобретения является упрощение процесса и повышение выходацелевого продукта.Поставленная цель достигается25 описываемым способом получения дихлорангидрида З-хлор,3.-бутадиен--2-фосфоновой кислоты путем взаимодействия треххлористого фосфора с1-хлор-бутин-олом в среде инерт 30 ного органического растворителя сСоставитель Л, СоломцеваРедактор Н, Данилович Техред О.Андрейко Корректор М. Вигула Заказ 307/14 Тираж 495БНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб д, 4/5 Подписное филиал ППП фПатент, г . Ужгород, Ул, Проектная, 4 последующей нэомериэацией полученного дихлорангидрида 4-хлор-бутин-1-.фосфористой кислоты в присутствии катализатора полухлористой меди предпочтительно взятой в количестве 1-5 вес,Отличительным признаком способаявляется использование в качествехлорсодержащего производного алкина - 1-хлор-бутин-ола и прове.дение процесса в среде инертногоорганического растворителя, последуйщая изомерация полученного дихлорангидрида 4-хлор-бутин-фосфористой кислоты в присутствии катализатора - полухлористой меди предпочтительно взятой в количестве1". 5 весСтроение продукта доказано ИКспектроскопией ПМР и ЯМР и элементным анализом,Н р и м е р 1, Дихлорангидрид 3-хлор,3-бутадиен-фосфоновойкислоты к раствору 13,65 г (0,1 моля)треххлористого Фосфора в 100 млбезводного бенэола прибавляют при0 С 10,1 г (0,1 моля) триэтиламинаи затем постепенно прибавляют притой же температуре 10,4 г (0,1 моля)1-хлор-бутин-ола в 20 мл безводного бензола в течение 30 мин,Реакционную массу перемешивают 3 чпри комнатной температуре, отделяютсоль тризтиламина фильтрованием,Отгоняют растворитель й к остаткуприбавляют 0,2 г полухлористой меди, Реакционная масса сразу разогревается, Через 15 мин реакционнуюмассу разгоняют и выделяют 12,6 г(75) целевого продукта. Т.кип.6162 С (2 мм рт.ст.) д 4 1,4687,и 15308, Спектр ЯМР, О А б 67,бв 6,67, бС 6,14, ОЭ 5,85 Ор24,3 и д,Э А,Р 27,5 Э В,Р 60,0ЗС,Р 2,5 ЭВ,Р 2,5 Гц.ИК-спектр см ": 1242 (Р О),1585, 1610 (С.=С-.С-С)Найдено,%: С 23,89, Н 2,04,СК 51,66, Р 15,27С 4 Н 4 СЮ ОРВйчйслено, : С -2 3, 36, Н, 95,СС,82, Р,09,П р и м е р 2, Условия приготовления те же, что и в примере 1, нос использованием в качестве раство"рителя безводного эфира и 0,5 г (5)полухлористой меди, Выход 13,6 г(80)1. Способ получения дихлорангидрида З-хлор,3-бутадиен-,2-фосфоно 20 вой кислоты путем взаимодействиятреххлористого Фосфора с хлорсодержащим производным алкина о т л ич а ю щ и й с я тем, что, с цельюупрощения процесса и повышения вы 25 хода целевого продукта, в качествехлорсодержащего производного алкина используют 1-хлор-бутин-оли процесс ведут в среде инертногоорганического расгворителя с последующей изомеризацией полученногодихлорангидрида 4-хлор-бутин-фосфористой кислоты в присутствиикатализатора полухлористой меди,2, Способ по и, 1, о т л ич а ю щ и й с я тем, что полухлористую медь берут в количестве 1-5 вес.,Источники информации,принятые во внимание при экспертизе