Способ получения сложных эфиров кабоновых кислот

Союз Советскик Социалистическик Республик 1(51)М, Кл,2С 07 С 67/44 С 07 С 69/00 Государственный комнтет СССР оо делам нзобретеннй н открытий(72) Авторы изобретения ЗигФрид Поредда Иностранное предприятие ФЕБ Лейна-Верке Вальтер Ульбрихт(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТИзобретение относится к способам получения сложных эфиров карбоновыхкислот, которые находят широкое при.менение в качестве растворителей,пластификаторов и т.д.Наиболее близким к предложенномуизобретению по технической сущностии достигаемому результату являетсяспособ получения сложных эфиров карбоновых кислот конденсацией сс-замещенных алифатических альдегидов вприсутствии молибденсодержащих катализаторов (11 . Процесс предпочтительно проводится в присутствии спиртов. Так, например, при температуре 15175-205 С изомасляный альдегид вприсутствии изобутилового спирта имолибденового катализатора за 6 чпревращается в изобутиловый эфиризомасляной кислоты. Конверсия альдегида составляет 81, выход целевого продукта 87.Недостатком известного способаявляется необходимость примененияспиртов для достижения высоких выходов сложного эфира.Цель изобретения - повышение селективности процесса.Поставленная цель достигается теи,чтб при получении сложных эфиров.кар боновых кислот путем конденсации кислородсодержащего соединения в присутствии катализатора в качестве кислородсодержащего соединения используют альдегид или первичный спирт, или их смесь, причем процесс проводят при температуре 250-330 С и давлении 1-100 атм, а в качестве катализатора используют окись железа или смесь ее с окисью хрома (111), содержащую 0,1-70 вес. окиси хрома. Предпочтительным является использование в качестве катализатора смеси окиси железа и окиси хрома с содержанием последней 1-45 весСпособ реализуют следующим .образом.В реактор, представляющий собой трубу из легированной стали, загружают 200 мп катализатора и при температуре 250-330 С и давлении 1- 100 атм пропускают альдегид или первичный спирт или их смесь со скоростью 30 мл/ч и азот со скоростью 10 мл/ч. Получение сложных эфиров карбоновых кислот, согласно способу, может осуществляться как непрерывно, так и периодически.Приведенные в примерах 1-10 катализаторы были активировайы в течениеб 90005 б ч при температуре 270 С в токе водорода.П р и м е р 1, Через вертикально установленную трубу из легированной стали с внешним обогревом длиной 750 ьм и внутренним диаметром 30 мм, в которую загружают 200 мл катализатора (93 вес.Ъ окиси железа (111), 7 вес.% окиси хрома (111) при температуре 310 С и давлении 80 ат направляют сверху 30 мл/ч пропиональдегида и 10 мл/ч азота. Примененный исходный продукт имеет следующий установленный газохроматографическим путем состав, вес.3: 14,3 84,8 0,4 0,5 2 Н-масляная кислота-н-бутиловый эфир 3 Окись железа (111) 7 Окись хрома (111) альдеги 0,4-Масляная кислот а 57,6 Н-масляныйальдегид 31 б Н-масляная кислота Вод 0 99,7 И-масляный альдегид-этил гексиловыложный эфир этилгексанальЭтилгексанол 270 93,2 Кислота-этилгексана 8(111) ензальдег кись х Бенэойная кислота Пропиональдегид 98,1 Н-пропанол 1,4 Вода 0,5 1 Полученный после охлаждения жидкий продукт реакции имеет следующий состав, вес.Ь:Н-пропиловый сложныйэфир пропионовой кислотыПропионовый альдегидПропанолВода П р и м е р ы 2-11. Через описан. ный в примере 1 прибор с теу же количеством катализатора при давлении 1 ат при укаэанной в таблице температуре направляют 30 мл/ч исходного продукта. Состав соответственного исходного и реакционного продуктов указач в таблице.690005 Продолжение таблицы б 99,0 Н-пропанол 99 Окись железа(111) 20,0 Н-пропиловый слож Окись хрома (111) ный эфир Н-пропионсвой кислоты 0,3 Пропионовый ал ьде гид20,4 Бензиловый сложный эфир бензойной кислоты 0,5 Вода 8 99,3 Н-бутанол 0,1 Н-масляный альде гид690005 Формула изобретения Составитель К. Лапицкий Редактор Т. Орловская Техред З.фанта Корректор Г. НазароваЗаказ 5904/21 Тираж 51 3 Подписное ЦНЙИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5Филиал .ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 1. Способ получения сложных эфиров карбоновых кислот конденсацией кйслородсодержащего соединения в присутствии катализатора при нагревании, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения селективности процесса, в качестве кислородсодержащего соединения используют альдегид или первичный спирт или их смесь, а в качестве катализатора окись железа или ее смесь с окисью хрома (111), содержащую 0,1-70 вес.В окиси хрома. 2. Способ по и, 1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что в качестве катализатора используют смесь окиси железа и окиси хрома с содержанием последней 1-45 вес.%.3. Способ по пп. 1,2, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что процесс ведут при температуре 250-330 С и давлении 1 в 1 ат 10Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Патент США Р 3287401,кл, 260-494, опублик. 1966 (протбтип)