Способ фотометрического определения никеля

Гасударственный комитет Совета Мнннотров СССР оо делам нзооретений н открытий23) Приоритет43) Опубликовано 05.09.78.Бюлле 53) УДК 543.42, .062;546,74 (088.8) ень33 5) Дата опубликовани исания 25,07 П, Беднягина, Е. С. Караваева, А. И. Сухановск и Е. П, Вызова 72) Авторы изобретения Заявител) СПОСОБ МЕТРИЧЕСКОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ, НИКЕЛЯ Изобретение относится к аналитической химии, в частности к спектрофотометрическому методу определения малых количеств никеля при помощи органических. реагентовИзвестны способы снектрофотометрического определения никеля с помощью таких органических реагентов,. как оксимы и серусодержащие реагенты 11.Применение оксимов (диметилдиоксим, Д.-фурилдиожсим) и серусодержащих реа- то гентов (диэтилдитиокарбамат натрия, дифенилтиокарбазон) основано на их способности образовывать с никелем в щелочной среде рН 8,0-9,5 окрашенные комплексные соединения, которые для увеличения тв оптической плотности экстрагируют органическими растворителями и измеряют светопоглощение окрашенных экстрактов ком. плексов на спектрофотометре.Однако вышеуказанные реагенты имеют 20 ограниченную чувствительность и низкую селективность, т.е. до настоящего времени отсутствуют спектрофотометрические методы контроля веществ особой чистоты на содержание в них примесей менее . 21 о 10 Ъ, что необходимо при анализе особо чистых веществ.Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату является используемый в анализе особо чистых веществ спектрофотометрический способ определения никеля с помощью К-бензилдиоксима из раствора с рН 8,5-9,0 с предварительным концентрированием и отделением от элементов основы бензолом 121.Существенным недостатком указанного способа является неустойчивость во времени его растворов (растворы А-бензилди оксима необходимо готовить непосредственно перед анализом), плохая избирательность и малая чувствительность (0,1 мкгlмл).С целью повышения чувствительности спектрофотометрического способа определения никеля в виде окрашенного экстракта комплексного соединения используют органический реагент 1-.(4-окси-б-метилпиримидил)-3-фенил-паракарбоксифенилформазана, относящегося к классу формазанов пиримидинового ряда, а и качестве акстрагента используют кислородсодержащие растворители с высокой донорной способностью, например бутиловый спирт.Предлагаемый способ основан на взаимодействии никеля в растворе с рН 5,87 5 с реагентом с образованием окрашен5ного в коричневый цвет комплексного соединения. Окраска развивается практическимгновенно при сливании растворов. С целью увеличения оптической плотности раствора комплекса и отделения никеля от со 1 Опутствующих элементов для устранения ихмешающего влияния предлагается применять экстракционный способ концентриро-"вания следов никеля с помощью бутилового спирта. Время экстракции составляет5не более 1 мин, интенсивно коричневая окраска комплекса устойчива в течение 3-хсуток.Максимум светопоглощения бутанолового экстракта комплекса и реагент лежит20соответственно при длине волны Л570 нми А =280 нм, Л 385 нм.Соотношение никеля и реагента вкомплексном соединении равно Й 1: == 2:1.25Закон Бугера-Ламберта -Вера соблюдается при содержании никеля от 0,1 до10,0 мкг и 4,0 мл растворителя, открываемый минимум при толщине поглощающего свет слоя 10 мм составляет 0,025 мкг/мл,никеля,Коэффициент молярного поглащениякомплекса равен Я =4,5 10 По избирательности новый реагент не уступает ранее известным реагентам и в том числеС(.-бензилдиоксиму. Определению никеляне мешают натрий, калий, аммоний, кальций, магний, барий, хлориды, фосфаты, ди, гидрофосфаты и тиосульфаты.Спектрофотометричбский способ опреде 40ления никеля с новым реагентом 1-(4-окси-метилпиримйдил)-3-фенил 5-паракарбоксифенилформазан дает воэможностьопределять никель,па,норме 1 ф 10 %.Данный спосо превосходит по чувстви 45тельности все извествь 1 е методы, отличаетсяпростотой выполнения, экспрессностью, доступностью, дешевизной и может быть рекомендован для аяализа веществ особой чистоты при содержании никеля менее 110 %,50Предлагаемый фотометрический способбыл испытан при определении следов никеля в продуктах волоконной оптики (калииуглекислом, натрии углекислом, кальции углекислом). Доверительный интервал прифф вероятности 0,95 составляет 3,210 4,110 %. Относительная ошибка не превышает 7,5%. Определяемое количество0никеля достигает 4,6 ф 10 %. Продолжительность, анализа 1,5-2 ч.П р и м е р, Способ определения никеля в углекислом калии марки ОСЧ 15-2,Навеску образца 10,0 г помещают в стакан емкостью 50 мл и растворяют в 25 мл соляной кислоты, разбавленной при соотношении 1:10, при нагревании, После охлаждения раствор переносят в делительную воронку емкостью около 100 мл, смывая стакан 10-1,5 мл раствора ацетатноаммиачного буфера с рН 5,85. В делительную воронку приливают 2,0 мл25%-ного раствора И Н,ОН, 2,0 мл1,0-ного н. раствора СН СООН и нейтра 9лизуют содержимое воронки, до рН 5,06,0 по бумаге "Рифон", приливая при помешивании по каплям раствор НС, разбавленный при соотношении 1;2.После охлаждения к раствору прилива.ют при перемешивании 0,4 мл 10/с ногоаз 08 мл 25%-ногораствора ЙН,Н РО, 0,2 мл 0,1%-ногораствора 1-( 4-окси-метилпиримидил)-3-фенил 5-паракарбоксифенилформазанаи экстрагируют в течение 0,5-1 мин 4 0 млбутилового спирта. После расслаиванияФаз нижний водный слой сливают, верхний,органический, фильтруют через фильтр фсиняя лента", вложенный в носик делительной воронки в кювету с толщиной поглощающего свет слоя 10 мм,Оптическую плотность бутанолоЬого экстракта комплекса измеряют на спектрофотометре СФА при длине воду Л ф 570 Нмпо отношению к бутаноловому экстрактуреагента, прошедщрго все стадии вышеописанного анализа. Содержание никеля находят по калибровочному графику. Минимально определяемое количество инкерияЯсоставляет 110 Ъ или 0,025 мкг/мл,время анализа 1,5-2 ч.Сравнительные результаты определенияпримеси никеля в продуктах для, волоконнойоптики спектрофотометрическимметодомс использованием 1-(4-оксй-чкетилпиримидил)-фенил-паракарбоксифенилформазана и аС -бенэилдиоксима приведены втаблице(О оФ И о о Щ о о Л о о о тджх уф Ч сО Я г О) О) Ж о сЧ о о о к ,Ф л о э а ов ка го (рФ р, )К о оф о лааз МоО 3 о о + (О Ф о 94 4 с о т с 622761 о (Ч -1 М) о тЩ О С 0 о ф.1 о о ч й о т 1761 формула изооретения Способ фотометрического определения никеля, в,ключающий экстракцию комплексного соединения органическим растверителем в присутствии органического реагента, 5 о т л и ч а ю щ и й с я тем, что,. с це лью повышения чувствительности определе ния, в качестве органичеокогр реагента, . используют 1-(4-окси-метилпиримидил- -2)З-Фенил-,5-паракарбоксифейилформазан 10 8и определение ведут при рН 5,7-7,5, а в качестве акстрагента используют бутиловый спирт. Источники информации, принятые вовнимание при экспертизе:1. Аналитическая химия никеля, М.,Составитель А. ЖаворонковаРедактор Л. Курасова Техред Э; Чужих Корректор А. КравченкоЗаказ 4818/21 Тираж 655 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-ЗВ, Раушская наб., д. 4/5 филиал ППП Патентф, г. Ужгород ул. Проектная, 4