Фунгицидное средство

ОП ИСАНИЕ Союз СоветскихС оциалистицескихРеспубликЮзб 23) Приоритет 31) 7434529 2) 08, 3) ФР 0.7 Гасударственный квинтетСаветв Миннстрав ССна делам изааретениии открытий-Мишель Голлиа ностранная фирма(71) Заявитель и 7 одинакоают атом всдоорыи может ричем содержатавляет в сред- остальное-добав 7 Я 5 ные и означ С- С 5кот галогеном, и ешества сос 95 вес. %где 1 т РЦвые или различ или ал ыть за ие акт вного стве от Эти соединенмежуточных для ержаших соеди екоторое колич Цикл ические щие формуле 1+НС 1 С-ОуН 5 6) Дополнительный к патен 22) Заявлено 08,10,75(21) 2 5) Дата опубликования опнс И но:грандыТрен, Ален Морали и Жа(франция) 54) ФУНГИЦИОНОЯ СРЯДСТ Изобретение относится к фунгицидным средствам, в частности на основе циклических фосфорорганических соединений.Известно фунгицидное средство на основе циклического фосфорорганического соеди нения 4 Н-пиридо-(32-е )-1,3,2- диоксафосфорина 1 1, ф Однако это соединение неактивно относительно мильдью и не обладает системным действием,Цель изобретения - изыскание фунгицидного средства на основе циклического фосфоре- органического соединения, обладающего бое широким спектром действия на различи е виды грибов а также системным действием, Эта цель достигается благодаря ис 15 пользованию в качестве циклического фосфита соединения обтпей формулы 1 ия известны в качестве прополучения других фосфорсоений, В литературе описано ество их синтезов,производные, соответствую- , могут быть получены, наидролиза в среде безводного обенно бензола или диокса-диоксафосфорина на по реакПолучающаяся соляная кислота может бытьлибо связана при работе в щелочной среде,либо выделена в газообразном состоянии,чему благоприятствует поддержание температуры, близкой к комнатной.Согласно этому способу получают следующие соединения:И 1, 2-Окси,3,2-диоксафосфор инан.В колбу емкостью 500 см помешаютз0,2 моль (3,6 г) воды и 250 см безводного бензола, ,Достаточно быстро добавляют 0,2 моль (28,1 г) 2-хлор,3,2-диоксафосфоринана, растворенного в 100 смбезводного бензола, Температура среды повышается от 25 до 40 С. Реакционную мас осу выдарживают при перемешивании в течение 10 мин, Растворитель отгоняют, затемперегоняют полученный продукт. Т, кип,90100 С (0,03 мм рт.,ст.); д 1,458, вью 2.0ход 90,2%,20Весовой анализ для С Н 0 Р:Вычислено, %: С 29,51; Н 5,74;Р 25,41,Найдено, %: С 29,20; Н 6,08; Р 25, 17,252, 2-Окси-метил,3,2-диоксафосфоринан, т. пл, 53,4 С,Весовой анализ для С 4 НОР;Вычислено, %: С 35,3; Н 6,62;Р 22,8,Найдено %: С 35,29; Н 6,46; Р 22,64, ЗО3, 2-Окси,5-диметил,3,2-диоксафосфоринан, т.кип, 100-104 С/0,1 мм рт.ст.Й 1,454,4. 2-Окси,6-диметил,3,2-диоксафосфоринан, т, кип. 100-115 С (0,02 мм 35рт.ст) И 1,448; выход 90%,Весовой анализ для СН 0 Р:Вычислено %: С 40,00; Н 7,33;Р 20,67,Найдено, %: С 40,26; Н 7,19; Р 20,63,5 2-0 кси-н-пропил-этил,3,2-40(0,02 мм рт.ст,); и 1,461,Циклические фосфйты могут быть такжеполучены путем переэтерификации диалкилфосфита ф -гликолем, 45Приведенные ниже примеры иллюстрируютФунгицидные свойства соединений.П р и м е р 1, Тест п ччо наРа:гпо.р 11 гго (Ос 01 О (фикомицет) на виноград;ных растениях,а) Профилактическая обработка,Пульверизацией из пистолета обрабатывают культивированные в горшках виноград 55ные растения (сорт ащОу), Водную суспензию смачивающегося порошка следующего состава (в вес.%);Испытуемое активное вещество 20Антифлокулируюшее средство(лигносульфат кальция) 560 4Смачиватель (алкиларилсульфонатнатрия) 1Наполнитель (силикат алюминия) 74наносят на внутреннюю поверхность листьев,Каждый тест повторяют три раза,Спустя 48 ч виноградные растения заражают путем опрыскивания нижней поверхности листьев водной суспензией, содержащейоколо 80000 ед/см спор грибка, Затемгоршки помешают на 48 ч в инкубационнуюкамеру с относительной влястью воздуоха 100% и температурой 20 С. Проверкурастений осуществляют спустя 9 дней после заражения, Было установлно что в дозе 0,5 г/л соединения2,3,4 полностьюзащищают и соединение1 хорошо защищает виноградные растения, причем ни одноиз испытуемых соединений не проявляет фитотокс ичности.б),Обработка после заражения,По методике, указанной в и, а, с темотличием, что сначала растения заражают,а затем обрабатывают активным веществом,испытывают соединения на фунгицидность,Наблюдение осуществляют спустя 9 днейп осле заражен ия,Было установлено, что в дозе 1 г/лсоединения3,5 полностью останавливаютразвитие мильдью на виноградных растениях,в) Системный тест путем корневой, абсорбции на мильдыо винограда,Несколько черенков винограда (сорт СаЖО у ) (каждый черенок помешают в стакан, содержащий питательный раствор) позливают 40 см раствора, содержащего 0,5 г/л испытуемого соединения, Спустя 2 дня виноград заражают водной суспенД зией, содержащей 100000 спор/см РРсопюрага еОсйа, Инкубируют 48 ч в каомере при 20 С и относительной влажности воздуха 100%, Степень заражения определяют спустя около 9 дней по сравнению со " степенью заражения контозольного образца который поливают 40 см дистиллированной воды.Было установлено, что в дозе 0,5 г/л соединения1,2,3, абсорбированные корнями, полностью защищают листья винограда от мильдью, что свидетельствует о системном характере действия этих соединений.П р и м е р 2, Тест 1 п муо на растениях дыни на СОРРд 1 оФоСИищ 1 Оепац т. (аскомицет).Путем пульве риз ации из пистолета обрабатывают нижнюю поверхность семядольных листьев дыни (сорта канталуп), в возрасте 8 дней, водной суспензией смачивающегося порошка того же состава, что и в ,примере 1 содержащей 2 г/л испытуемого,587840 продукта. Спустя 48 ч проводят вторую обработку в тех же условиях, распыляя изпистолета типа Фишера суспензию спорСоИе 1 а 1 гсИцм 0 аеиа г и м(100000 спор/мл) на нижнюю поверхностьлистьев, Ростки инкубируют в течение 48 чво влажной камере, Наблюдение проводятспустя 8-10 дней.Было установлено, что соединение3хорошо защищает растения дыни от грибка.Пример 3, Тест ччо нарастениях сельдерея на ЫР 1 ога О 2.Для теста используют культивированныев горшочках (стаканчиках) растения сельдерея разновидности золотистого сельдереяРРеи ВРаис де Рсгб на стадии4-5 листочков,Фунгицидную обработку проводят в дваприема с интервалом 48 ч путем опрыскивания из пистолета типа Фишера нижней 2 оповерхности листка каждый раз водной суспензией смачиваюшегося пооошка того жесостава, что и в примере 1, содержацей1 г/л активного вещества,25Спустя 24 ч после пульверизации нижнюю поверхность листьев заражают суспензией,з содержащей около 700 000 спор/см, Затем горшочки инкубируют во влажной камере в течение 72 ч, Проверку растений осу- зО шествляют через 3 недели после заражения,Активное веществ 7 Контрольный образеСоединение3 Манеб 2,5 0 5 растения от вредителей, тогда как известные фунгициды практически не оказываютникакой зашиты,Следовательно, предлагаемые соединенияособенно пригодны для профилактическойили лечебной обработки против грибковыхзаболеваний растений, особенно против мильдью винограда, Доза этих соединений можетменяться в широких пределах в зависимостиот вирулентности грибка и климатическихусловий. Пригодны композиции с содержанием 0,01-5 г/л активного вещества,Соединения, согласно изобретению, являются частью композиций, которые обычно содержат, кроме активного вещества, основуи/или поверхностно-активное вещество. Тер 45 Было также установлено, что профилактическая обработка каптаном и фолпелем в дозе, рекомендуемой изготовителем - 180 и 150 г/гл соответственно, так же эффективна, как и обработка соединением3, но они почти не имеют никакого лечебного воздействия, При дозе 300 г/гл результаты те жекроме того, наблюдается сильная фи токсичность обоих торговых фунгицидов.Результаты этих опытов могут быть дополнены испытаниями на корневую системус описанным в примере 1 соединением 3, а также манебом, каптафолем и фолпелем в позе 0,5 г/л,Было установлено, что соединения, согласно изобретению, полностью защищают бДля пригодности теста необходимо иметьдва контрольных растения, . пораженных покрайней мере на 75 а, В этих условиях уста.новлено, что соединение3 хорошо защищает растение от грибка,Сравнительные опыты,Сравнительные опыты проводят в оранжерее на винограде (сорт Гамэй), применяясоединение3 согласно изобретению в дозе 2,5 г/л и торговые фунгицидные средствча против мильдью такие, как манебтиленбисдитиокарбамат марганца, 2) ,аптан и фолпель, С каждым из этих соедиений опыты проводят следующим образом,Профилактическая обработка. Опыт проводят так же, как в примере 1 а, с той лишьразницей, что заражение осуществляют нераспылением, а нанесением с помощью шприца капелек взвеси спор на виноградныелистья в нескольких местах,Лечебная обработка.Поступают так же, как в предыдущемпримере, но сначала осуществляют точечноезаражение, а затем, когПа на виноградныхлистьях появляются характерные для мильдьюмасляные пятна", распыляют активное вещество.В таблице приведены результаты применения активных веществ, выраженные числом точек заражения (что является среднимпоказателем 7 результатов)7мин "основа" означает материал органический или минеральный, природный или синтетический, с которым активное веществоассоциируется для облегчения нанесения нарастение, на зерна или почву, или для еготранспортировки, или удобства работы с ним,Основа может быть твердой (глины, природные или синтетические силикаты, смолы,воски, твердые удобрения) или жидкой(вода, спирты, кетоны, нефтяные фракции., хло орированные углеводороды, сжиженные газы).Поверхностно-активным веществом можетбыть эмульгатор, смачиватель или диспергатор, причем это вещество может быть ионным или не ионным. Можно назвать напри.- 15мер, соли полиакриловых кислот, лигнинсульфокислот, конденсаты этилена с жирными спиртами, жирными кислотами или жирными аминами,Композиции, согласно изобретению, могут 20быть получены в форме смачивающихся порошков, порошков для опудривания,гранул,растворов, эмульгируемых концентратов,эмульсий, концентратов в виде суспензий иаэрозолей,,25Смачиваюшиеся порошки обычно приготовляются таким образом, что они содержат20-98 вес. % вещеетва и, кроме твердойосновы, 0-5 вес, % смачивателя, 3-10 вес.%диспергатора и когда это необходимо,О 10 вес. % стабилизатора: или стабилизаторов, и/или других добавок, способствующихпенетрации, адгезии, или агенты, препятстствуюшие комкованню, красители н т.д.В качестве примера приведен следующийсостав смачиваюшегося порошка( в вес.%);Активное вещество 80, Лигносульфат кальция (антифлокулируюшее средство) 8Анионный смачиватель 140Йвуокись кремния, препятствующая комкованию 8Каолин (наполнитель) 39 8Водные дисперсии и эмульсии, например, композиции, полученные разбавлением водой смачивающегося порошка или эмуль"ируемого концентрата, могут быть типа воды в масле или типа масла в воде и могут иметь густую консистенцию.Формула изобретенияфунгицидное средство, содержащее в качестве активного вещества циклическое фосфорорганическое соединение и добавку, выбранную из т руппы, представляющейсобой наполнитель, растворитель, поверхностно- активное вещество,:о т л и ч а ю щ е ес я тем, что, с целью повышения фунгицидной активности средства, оно в качестве циклического фосфорорганического соединения содержит соединение общей формулы 1И Я 1 з С - О фф ф д С - О й6 где ,д я д. рз"одинаковые или различные означают атом водорода или алкил С 1 - С, который может быть за" . мешен галогеном, причем содержание активного вещества в средстве составляет от 20 до 98 вес.%, остальное-дрбавка.источники информации, принятые во Внимание при экспертизе:1 в Французский патент И 2 2164384 кл. А 01 Й 9/00, 1973.2,2.ЕН.РеафРайсе 3 е 3 цса ОУ (19 ЬЗ),УСоставитель И. ЯловаРедактор Л. Ушакова Техред, Н, Андрейчук Корректор Л. НебвщЗаказ 21/1 Тираж 747( Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская набд. 4/8 Филиал ППП "Патент", г, Ужгород 1 ул, Проектная, 4