Фунгицидное средство

Свез Севвтекнк Севналыетнчееина Уеепубпни(22) Заявлено 28,03.78 (2) 2594044/05 (23) Приоритет - (32) 29. 03. 77 (З 3929/77 (ЗЗ) Швейцария А 01 М 9/20С 07 С 87/48 Государетвениый комитет ССС Р ио делам изобретений и открытийОпубликовано 300680,Бюллетень ВЬ 24 Дата опубликовании описании 30,06,80 Иностранец Адольф Хубеле(72) Автор изобретении Иностранная фирма(54) ФУНГИЦИДНОЕ СРЕДСТВО Щ-СН-бН,- Х Формулый,т,и ангидридслучае, кос К щ У 4 ислотой карбон омгда Изобретение относится к химичес ким средствам защиты растений, конкретно к Фунгицидному средству на основе производных М,М-дизамещенного анилина.Известен Фунгицид, действующим веществом которого являются производные анилина (1 .БолЕе близкими по химической структуре к описываемому соединению являются Фунгициды на основе М-(1- -метоксикарбонилэтил)-М-галоидацетил,6-диметиланилина )23 .Однако указанные Фунгицйды недостаточно активны при малых концентрациях,Целью настоящего изобретения яв-. ляется изыскание новых Фунгицядных средств, обладающих высокой фунгицидной активностью.Для достижения этой цели предло" жено средство с использованием в качестве производных М,М-дизамещенного анилина соединения общей формулыИЗ В М са-м,- з уе-.айЙ) фгде 2 - метил или метокси,й, - хлор, метил или зтил,К - водород, 4-хлор, или 3-метил,й - водород, или если й - метил, то В может означатьЬметил,В 4 - 2-фурил, 2-тетрагидрофурилили группа У-О-й , или-СН 2- или в .СН 2 - СН(СНз) в ,причем содержание активного ийгредиента в средстве составляет 0,190 вес.%,Соединения Формулыполучают.А) путем ацилирования соединенийФормулчНО - СО галогенангидридом и этой кислоты. Или в ,получают производны или -СН 2-5-й 5, тоМ-Ойз-- , + Н 2 ЧВ ОВ 1Н или СНЗ) 5 с соединением форпринимает значенияформулы 1 а На 1 кна, может обозначагруппу, например тзилатный остаток.в укаэанных выше у мулы Ч 1указанроме ато ть также озилатны Реакцию словиях. причем ные дл ма гал другу й или провод геро не- абл Б) путем первоначального моногалогенацетилирования соединения Формулы 1 в соединение формулы 1 Ч СНз снз 2 .СН - Сыр М я СО-Т-На 1и последующего взаимодействия полученного соединения со спиртом М-О - В5Или в случае, когда У = -СН 2 - , с меркаптаном М-йз или его металлической солью, предпочтительно с солью "щелочного или щелочноземельного металла, илиВ) в результате реакции уже ацилированного анилина формулы)З в присутствии акцептора протойов, например бутиллитин или гидрида натрия, с соединением формулыСНЗНа-СН-СН 2 - Х % или30Г) когда желательно получить-алифатооксиэтильное соединение (К 4 =-ОВ и У = -СН -СН - или -СН2 2 г -СН(СН в , посредством осуществляемого по Микаэлю присоединения спирта 35 или алкоголята щелочного щелочноземельного) металла МО-К к промежуточному продукту формулы У 11 полученному посредством ацилирования акриловой кислотой или кротойовой кис лотой, с образованием соединения формулы 1СнН В формулах 11 по 111 и 1 , пои У принимают значения, указанныедля формулы 1, в то время, как Наби На 1 обозначают атомы галогена,йредйочтительно атомы хлора или брома, а М представляет собой атом водорода или катион металла (предпочтительно, щелочного или щелочноземельного металла).Реакцию проводят без или в при" сутствии растворителя или разбавителя, инертного по отношению к реакционным компонентам. Могут быть применены следующие растворители: алифатические или ароматические углеводороды, галогенированные углеводороды, простые эфиры и подобные простым эфирамсоединения, нитрилы, диалкилированные амиды, кетоны, и смеси указанных растворителей друг с другом.При ацилировании, осуществляемом в соответствии со способами А или В, и при моногалогенацетилировании, осуществляемом в соответствии со способом Б, могут. быть применены сами соответствующие карбоновые кислоты, Однако наиболее предпочтительно применять ангидриды кислот или галогенангидриды кислот, преимущественно хлорангидриды кислот или бромангидриды кислот.Температура реакции лежит в интервале ме кду 0 и 180 оС; предпочтительно между 20 и 120 оС, В некоторых случаях благоприятно применять акцептор кислоты или конденсирующее вещество. В качестве таковых могут быть применены такие третичные амины, как триалкиламины пиридин и пиридиновые основания, или такие неорганические основания, как окиси и гидроокиси, кислые углекислые и углекислые солищелочных и щелочноземельных металлов, а также уксуснокислый натрий. Способ А, при котором в качестве исходного вещества применяют соединения формулы 11, а также стадию ацилирования, приводящую к получению соединений формулы 1 Ч можну осуществлять без акцептора кислоты, причем в некоторых случаях осуществляют пропускание азота для удаления образующегося галогенводорода. В других случаях очень благоприятно производить добавление диметилформамида в качестве катализатора реакции,Промежуточные продукты формулы 11 могут быть получены в результате реакции определенного как указано в формуле 1 анилина формулы У 11 Этими способами получаюния формулы 1, представленце745348 й - 2:жмурилД 2 Т.кип.С (мм рт.ст.) Соединение Т.пл. 74-76 С Метил ОСН 4-Хлор Н Метил Хлор ОСН 3-Метил Н Т.пл. 47-50 С Метил Т.пл. 67-69 С 3-Метил 5-Метил ОСН5 Т.пл. 66-67 С Н Н Метил й - 2-тетрагидрофурилН Н Метил Маслообразнййпродукт 3-Метил ОСН Н ОСН Хлор Этил Т.пл. 58-65 С ОСН Н 10 Н ОСН Маслообразиыйпродукт-5 СН (0,04) 136 2-Метил 3-Метил Н -5 С Нз (О 02) 149-152 41 3-Метил 5-Метил -5 снь Маслообразныйпродукт 42 4-Хлор 4-Хлор Н 43 Формы применения соединений формулыобычные: пылевидные и химические препараты для внесения в почву, гранулированные, гранулированные с оболочкой, пропитанные гранулированные и гомогенные гранулированные препараты, гранулы, растворы, аэрозоли,смачивающиеся порошки, эмульсионные концентраты, концентраты растворов.П р и м е р 1,Растения земляногоореха возрастом 3 недели опрыскиваютжидкостью для опрыскивания (0,03биологически активного вещества), Примерно через 12 ч обработанные растения опыливают суспенэией 55 конидий грибка. Затем зараженные растения в течение 24 ч выдерживают при относитепьной влажности воздуха 90, после чего растения помещают в оранжерею, в котором под держивается температура приблизитель но 22 С. Поражение грибКом оцениваютчерез 12 дней.Соединения 2,4,6,31,43 полностью предотвращают поражение грибком, Я-5 С Н (0,03) 130-132 П р и м е р 2. Действие против РпуорЬЬога 1 п 1 еьсапз на томатах.Куративное действие.Растения томатов после выращивания в течение трех недель опрыскивают суспенэией зооспор грибка и выдерживают их в камере при температуре, лежащей в интервале между 18 и 20 фс и насыщенной влажностивоздуха. Увлажнение прекращают через 24 ч.После высыхания растений их опрыскивают жидкостью, которая содержит приготовленное в виде смачивающего порошка биологически активное вещество в концентрации 0,06. После подсушки нанесенного слоя жидкости растения выдерживают в увлажненной камере в течение 4 дней. Количество иразмер появившихся после истечения указанного времени типичных пятен на листьях служат мерой оценки активности исследуемого вещества. Предупреждающее - системноедействие.10 15 25 30 35 20 50 55 60 Приготовленные в виде смачивающего порошка биологически активныевещества наносят в концентрации0,006 (в расчете на объем почвы)на поверхность почвы с растениямитоматов возрастом три недели. Послевыдержки в течение трех недель стороны листьев растений опрыскиваютсуспенэией зооспор, Затем растениявыдерживают в течение 5 дней в орошаемой камере при температуре, лежащей в интервале от 18 до 20 С, инасыщенной влажности воздуха. Послеистечения указанного времени налистьях образовывались типичныепятна, количество и размер которыхслужат мерой при оценке активностиисследуемого биологически активноговещества.Куративное действие. Полное илипочти полное торможение поражениягрибками (0-5 поражения) достигнутопри применении соединений 1, 4, 8,9, 10, 13, 17, 18, 19, 22, 23 и 41.Следующие соединения обладают указанным действием даже в концентрации 0,02: 1, 4, 8, 19, 20 и 41.Предупреждающее - системо действие.Полное или почти полное торможение поражения грибком (0-5 поражения) достигнуто приприменении соединений 1-5, 7, 9, 11, 13-21, 23,24-27, 29, 30, 33, 34, 37, 39, 40.Следующие соединения проявляли такую активность даже еще в концентрации 0,002: 1, 5, 12, 13, 15, 16,18, 19, 23, 33, 34, 37,Поражение необработанных, но зараженных контрольных растений служит в каждом случае стандартом(100 поражения грибком).П р и м е р 3. Действие противРа ыпора га ч 1 й 1 соа,Остаточное предупреждающее действие.В оранжерее выращивают саженцывинограда, На стадии в 10 листьев по3 растения опрыскивают жидкостями(0,06 биологически активного вещества).После подсушки нанесенной жидкости нижние стороны листьев расте-ний заражают равномерно суспензиейспор грибка, Непосредственно послеэтого растения выдерживают в течение8 дней во влажной камере. После истечения указанного времени на контрольных растениях появляются отчетливые симптомы заболевания, Количество и размер пораженных участков наобработанных растениях служили масштабом оценки активности исследуемыхвеществ.При применении соединений 4, 13,16, 20, 28, 39 поражение грибком составляло 0-5.П р и м е р 4, Действие противгчЬоГп деЬагуапоп 1,Действие после обработки почвы.Грибок культивировали на стерильных зернах овса и прибавляли к смеси земли и песка. Зараженную подобным образом почву помещали в цветочные горшочки и производили высевание семян сахарной свеклы. Сразу после посева землю поливаЛи водной суспензией исследуемого препарата. (200 млн. биологически активного вещества,в расчете на объем почвы),После этого горшочки в течение 2-3 недель выдерживали в оранжерее прй температуре" 20-24 оС. При этом землю поддерживалив равномерно влаж" ном состоянии посредством слабого опрыскивания водой.Действие после обработки с целью протравливания.Грибок культивировали на стерильных зернах овса иприбавляли к смеси земли и пЕска, Зараженную указанным способом землю помещали в горшочки, после чего в нее высевали семена сахарной свеклы, которые были обработаны исследуемым препаратом, приготовленньм в виде порошкового протравителя (100 млн. биологически активного вещества, в расчете на вес семян), Засеченные горшочки выдерживали в течение 2-3 недель в оранжерее при температуре 20-24 оС. При этом землю поддерживали в равномерно влажном состоянии посредством легкого опрыскивания водой.Приоценке обоих опытов определяли всхожесть растений сахарной свеклы, а также количество здоровых и больных растений. Более 85 растений появлялось приобработке одним иэ соединений 1, 4,6-10, 14, 15, 17, 18, 21, 22, 24, 26,28, 34, 35, 38, 40, 41, Более 90растений всходило при обработке однимиз соединений 12, 13, 16, 20, 37,39. П р и м е р 5. ДействиейротивЕгуь 1 рЬе агавпь. Остаточное защитное действие,Растения ячменя высотой приблизи. тельно 8 см опрыскивали жидкостью, приготовленной из смачивающего порошка, полученного на Основе биологически активного вещества (0,06 активного вещества). Через 48 ч обработанные растения опыливали конидияМи грибка. Зараженные растения ячменя выдерживали в оранжерее при температуре приблизительно 22 ОС. Оценку поражения грибком производили через 10 дней. При применении. соединений 7, 10,11, 31, 32, 36 и 42 полностью пре дотвращалось поражение грибком.12 745348 36 42 А В 1 1 3 3 3Таким образом предложенные соединения обладают высокой фунгцактинностью при малых концентрациях. СНЗ а,1, СК - СООСНзУ,С - СИС 111СНЗ О Формула изобретения Фунгицидное средство, содержащеепроизводные М(М-диэамещенного анилина в качестве активного вещества и 15 добавки иэ числа жидких и твердыхносителей, о т л и ч а ю щ е е с ятем, что, с целью повышения фунгицидной активности, оно содержит вкачестве производных М,М-дизаме- Щ щенного анилина соединения общейформулы си и,1СН- СО,г СН - СНС - ЯФ д метил хлор, водор тил, нодор или метокси,метил или зтил,д, 4-хлор или 3-меесли В - меожет оэначат илВ 4- 5 220,50,Рее Соед ьтаты даны нижеение прич ента 90 в со ср юал ес.%.Источники информац принятые во внимание при э1. Патент США Р 3.462 кл. 424-336, опублик. 19662. Патент Франции Р 2 кл. А 01 М 9/20, опублик. тотип). и,спер37,эеФ 10 11 4 02650, 974 (п 31 32 Составитель А. Максимовактор Л, герасимова Техред М.Петко ректор Г, Решетник 90/19 ЦНИИЛИ Гос по дела 113035, Мо% ьлиал ППП "Патент", г. Ужгород. ул. Про ная, 4 И р и м е р 6. В этом примере использовались следующие вещества для сравнения: СН СНА Г 1 / СН- ОООСН С-Нр п бнЗ етодика.астения ячменя, имеющие примерновысоту, опрыскинались растворомскивания (0,06% активного). Спустя 48 ч. обработанные,были опылены конидиями грибцированнйе растения ячменятавлены в теплицу примернои оценивалось поражениеспустя 10 суток.ьтаты оценивались по шкале,ния:5,для опры вещества растения ка. Инфи были пос при 22 С грибком Резулметил,2-фурил, 2-тетрагидрофурил или группа -У-О-В, или -СН -5-Рб, где В 6 - метилУ - -СН - , -СН - -СН 2 - или -СН-СН (СН держание активного ингредиедстве составляет 0,1