Способ получения 4-ацил-1, 3, 4-оксадиазолинов

ОП ИСАНИ ЕИЗОБРЕТЕН ИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Со 1 о- СоветскихСоциалистическихРеспублик(11) 523092 1) ополнительно к авт, свид.ву5 (21) 2106625 51 22) Заявлено 21.02 С 07 В 271/ явкис присоеди сударстаенна 1 й камнтеавета Мнннстраа СССРпа делам изобретенийн аткрытнй(45) Дата опубликования описания 14,04(71) Заявител Ленинградский Знамени госуд рудового Красног А. А. Ждановадена Ленина и ордена твенный университет 1 Л, 3, 4-ОКС АДИ АЗОЛИ НО ючает следуюшлгидразина, кацилированиенгидридомю упрощения пкилдиазиридин цесс вк ние аце тоном сусным С цел 3, 3-диаса предлагаютй формулы гЗНс 1ХН где Й, 12 и И означают алки е или разные одинаС -С 1рые могут найподвергать взаимодействкарбоновой кислоты (1 Гратуре 160-165 С.о 2З,З-Диалкилдиазиридины получают встадию из соответствующихка и хлорамина (или гидрокфоновой кислоты),Универсальность способа следует иго, что на основании одного и того жзиридина ацилированием различными адами получают оксадиазолины, содержав положениях 2 и 4 кольца различныекильные группы. ию с ангидрид СО) О при те оммпеив фармакологическиициды, инсектицидтва для получениили ми кетонов, асиламин о-О- азоул ов к диаидри шие ся уни цилгидтезом ещен,5-диметил-эт име 1,3,4 олин. ксадиа 25 -ацет 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Изобретение относится к способу полуения 2-алкилзамешенных 4-ацил, 3,4 оксадиазолинов обшей формулы ти применение как ные вещества, герб как исходные вешес цилгидразинов,Известен способ получе -алкил(арил, гетероарил) линов путем нагревания а тонов с избытком уксусн кипении в течение 0,5-1Однако известный спосо версальным, а исходные разоны) получают двухст Например, при получении ных оксадиазолинов на ос ния 4-ацети -1,3,4-окса цилгидразон ого ангидри5 час 1.11.б не являет вещества (а адийным син 2-метилзам нове ацетон ие стадии: полученденсация его с ацеацетилгидразона ук(10,2-12,2 г) уксусного ангидрида. Убирают охлаждение, при этом смесь слегка разогревается, а затем выдерживают ее прио ф160-165 С в течение 40-45 мин, Удаляют в вакууме избыток ангидрида и образовавшуюся уксусную кислоту, остаток переогоняют, т. кип, 73-75 С/7 мм рт, ст.;и 1,461 5.20Выход 68%.Повторной перегонкой получают аналитически чистый продукт.П р и м е р 2. 5-Метил,5-диэтил-пропионил, 3, 4-оксадиазопин,0,03 г"моль(2,6 г) Зметил-этилдиазиридина охлаждают до 0 С и вначале медленно, по каплям, а затем быстрее, встряхивая смесь, прибавляют 0,10-0,12 г-моль(13,0-1 5,6 г) пропионового ангидрида, Убирают охлаждение, при этом смесь слегкаразогревается, а затем выдерживают ее при160-165 С в течение 40-45 мин. Удаляют в вакууме избыток ангидрида и образовавшуюся пропионовую кислоту, остаток пеорегоняют, т. кип. 80-88 С/ 4 мм рт. ст.,., 20 1,4612.Выход 65%. Повторная дистилляция дает аналитически чистый продукт,П р и м е р 3, 5-Метил-этил-изопропил 4-изобутирил,3,4-оксадиазолин. 0 03 г.моль (2,6 г) 3-метил- этилдиаозиридина охлаждают до 0 С и вначале медленно, по каплям, а затем быстрее, встряхивая смесь, прибавляют 0,100,12 г моль(15,8-18,9 г) ангидрида изомасляной кислоты, Убирают охлаждение, при этом смесьслегка разогреваетсяа затем выдержива -ют ее при 160-165 С в течение 40-45 мин,Удаляют в вакууме избыток ангидрида и19 образовавшуюся изомасляную кислоту, остаоток перегоняют;т. кип, 94-99 С/ 7 мм рт,ст, т 11,4540,Выход 60%,Повторная дистилляция дает аналитичес 1 б ки чистый продукт.Аналогично получают 2,5,5-триметил-ацетил,3,4-оксадиазолин из 3,3-диметилдиазиридина и уксусного ангидрида; 2-этил,5-диметил-пропионил,3,4-оксадиазолин из 3,3-диметилдиазиридина и пропионового ангидрида; 2-метил,5-диэтил-ацетил,3,4-оксадиазолин из 3,3-диэтилдиазиридина и уксусного ангидрида, 2,5, 5-триэтил 4-пропионил,3,4-оксадиазолин из 3,М3-диэтилдиазиридина и пропионового ангидрида; 2-изопропил,5-диэтил 4-изобутирил,3,4-оксадиазолин из 3,3-диэтилдиазиридина и ангидрида изомасляной кислоты; 2-метил,5-пентаметилен-ацетил,3,4-оксадиазолин из 3,3-пентаметилендиазиридина и уксусного ангидрида,Константы полученных 2,5,5-триалкил-ацил,3,4-оксадиазолинов приведены втаблице,Строение полученных соединений подтверждено ИК-спектрами и спектрами ПМР,523092 Вычислено, % С н По данным работы "Вестнин МГУ, 1959, е 4, 187: т. ннп,88-90 С/18 мм рт. ст; и 1,4627. 1,4627 86- 88 СН СН(7) С 9 Н 16 М 202 1,4624 58,67 8,75 11 20 2 2 62,23 9,49 9,52 1,4615 62,34 2 5 ъ-С Н С 2 Н 5 64,96 10,06 1,4562 По данным работы Застлан МГУ. 1959, И 4, 187:т. пл. 63 65 С. 2 5 пл. 63 - бб 3 Т. ннп,формула изобретенияСпособ получения 4-ацил,3,4-оксадиазолинов общей формулы 10Ф б 3где Я К и Я - одинаковые или разные и 101 2означают алкил С -Сотличающийся тем, что, сцелью 0928,упрощения процесса, 3,3-диалкилдиазиридинобщей формулы 11ИН1йнподвергают взаимодействию с ангидридомкарбоновой кислоты (К -СО) О при 160165 С.Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:1, Р. С. Сагитуллин и др, Получение 2-метилзамещенных 4-ацетил,3,4-оксадиазолинов, "Вестник МГУ", серия химическая,М, 1959,4, стр, 187, Составитель Т, РаевскаяРедактор Т. Никольская Техред М. Левицкая Корректор Т. КравченкоЗаказ 5035/597 Тираж 575 Подписное БНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035 Москва, Ж 35, Раушская наб., д. 4/5 Филиал ППП "Патент, г, Ужгород, ул, Проектная, 4