Способ получения ангидрида 2, 3, 7, 8-антантронтетракарбоновой кислоты

Союз Советских Социалистических Республик(22) Заявлено 120667 (23) 1162376/23-04 (51)М. КЛ. С 07 С 63/40 с присоединением заявкм Ио(23) Приоритет Государственный комитет СССР по делам изобретении и открытий(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АНГИДРИДА 2,3,7,8- АНТАНТРОНТЕТРАКАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ Предлагается способ получения 2, 3, 7, 8-антантронтетракарбоновой кислоты или ее ангидрида. Полученные соединения могут найти применение как промежуточные продукты в синтезе красителей и пигментов.Способ состоит в том, что 5-ацетилб-аминоаценафтен подвергают последовательной обработке нитритом натрия при охлаждении до температуры -5-0 С, Полученное диаэосоединение разлагают в аммиачном растворе эакиси меди, образовавшийся продукт окисляют хро. мовым ангидридом и водой при кипячении, а затем гипохлоритом натрия 15 в щелочной среде с последующей ангидризацией и циклизацией полученной 1,1 -динафтил - 4,4, 5,5, 8,8 гексакарбоновой кислоты в кислой среде, например серной, олеуме. Целевой 20 продукт выделяют известными приемамнеП р и м е р А. Получение 5,5- диацетил-б,б -диаценафтила./К суспенэии 7,72 г 5-ацетил-б-ами ноаценафтена в 120 мл воды приливают 10 мл химически чистой соланой кислоты, Суспенэию охлаждают до 0- 2 оС и диаэотируют раствором 2,6 г нитрита натрия в 30 мл воды. Диазо р аствор фильтруют и медленно прилива-ют при 5-10 С к аммиачному раствору закиси меди, приготовленному иэ 12,6 г.медного купороса, восстановленного расчетным количеством гидроксиламина., После выдержки при комнатной температуре приблизительно в течение 1 ч реакционную массу нагревают до кипения, подкисляют соляной кислотой до кислой реакции и фильтруют. Вес сухого осадка светло- коричневого цвета 7,7 г. После пе" рекристаллизации иэ бензола получают 4,25 г продукта, который представляет собойсветло-серые иглы, т.пл.35 5 237 о С.Найдено,Ъ: С 86,18, 85,99; Н 5,88;5,60.ычислено,Ъ: С 86,13; Н 5,68.вНы аБ. Окисление 5,5 -диацетил-б,б диаценафтила хромовым ангидридом.5 г 5,5-6,б-диаценафтила растворяют при нагревании в 115 мл уксусной кислоты и добавляют 8 мл воды. Затем при температуре кипения реакционной массы добавляют порциями раст" вор 15 г хромового ангидрида в 15 мл воды. Выдерживают при кипении 1 ч. По окончании выдержки к кипящей реак247946 Редактор Е.Месропова Техред М. Рейвес Корректор М.Пожо Заказ 8629/48 Тираж 446ВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д.4/5 Подписное Филиал ППП "Патент", г.ужгород, ул.Проектная,4 ционной массе приливают 300 мл воды.Реакционную массу охлаждают и оставляют на ночь, Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат, Вес 3,55 г. После перекристаллизации из диоксана получают светложелтые иглы.Найдено,%: С 70,3, 70,22, Н 2,90;3,07.ычнслено, %: С 70,31; Н 2,94, 1 ОВ. Окисление ангидрида 1,1 -динаф 14 Ю 1тил,8 -4,4-5,5-тетракарбоновой кислоты.К суспензии 1,6 г ангидрида 1,1 динафтил,8-диацетил,4, 5,5 тетракарбоновой кислоты в 30 мл водыприливают 15 мл раствора гипохлоританатрия содержание активного хлора 12%, едкого натра 7) . Выдерживают при температуре 25 ОС в течение2 ч.20Реакционную массу фильтруют отпримесей и нагревают до кипения, охлаждают и после снятия избытка гипохлорита натрия раствором бисульфитаподкисляют соляной кислотой до кислой реакции на конго. На другой деньвыпавший осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат при температуре 160 С. Вес полученного светло-желотого осадка 1,1 г. ЗцГ. Получение ангидрида 2, 3, 7,8-тетракарбоновой кислоты антантрона,1 г 1,1 -динафтил 4,4 , 5,5, 8,8 гексакарбоновой кислоты растворяют в 10 мл моногидрата, нагревают до 60 С и выдерживают при этой температуре 2 ч. По окончании выдержки реакционную массу выливают на 150 мл смеси воды и льда. Осадок отфильтровывают, промывают водой до нейтральной реакции и сушат. Вес 0,85 г. После перекристаллизации из нитробензола получают светло-коричневые иглы,Найдено,В: С 70,19, 70,01; Н 1,46;,1,39.СН 6 О 8Вычислено,Ъ: С 69,96; Н 1,35. Формула изобретенияСпособ получения. ангидрида 2,3, - 7,8-антантронтетракарбоновой кислоты, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что 5-ацетил-аминоаценафтен подвергают последовательной обработке нитритом натрия при охлаждении до температуры - 5-0 ОС, аммиачным раст. вором закиси меди, хромовым ангидридом и водой при кипячении, гипохлоритом натрия в щелочной среде и концентрированной неорганической кислоты, например серной, олеумом, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.