Способ получения перекисных соединений, содержащих металлорганические группировки

3/00 Зт 06 3/08 7/00 7/02 7 Г 7 Г 7 Р явкиприсоединением Гасударственный комитет Совета Министров СССР2) Авторы изобретени А, Разуваев, В, А. Додонов, Ю. Н. Краси Научно-исследовательский институт хи государственном университете им.(71) Заявител мии при ГорьковскомН. И. Лобачевского(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕРЕКИСНЫХ СОЕДИНЕНИ СОДЕРЖАЩИХ МЕТАЛЛОРГАНИЧЕСКИЕ ГРУППИРОВК ОС (О) КС (О) ООК ЭОМОС(О) КС(О) О систескойангид риодическои ользованы в ации альделимеризации номерами, а ные способы полу ний не пригоднь нений, т. к. исход ерокиси элементов дриды металлорга 11 Ь группы к 1 ай КзМСНСНС (О) ООС (СН,имодействием лил или- герриевой солью ире.ения перекис- таллорганичеИзобретение касается способа получения новых перекисных соединений, содержащих металлорганические группировки общей формулы 1 где К - арил;К - остаток дикарбоновой кислоты алифтического или ароматического ряда;К" - третичный алкил;Э - углерод или элемент 1 Ч Б группы приодической системы;М - элемент 11 Б группы песистемы, которые могут быть испкачестве инициаторов полимеризгидов, лактонов, я-окисей и сопоэтих соединений с виниловыми мотакже как добавки к топливам. Известен способ получения металлорганичих перекисей типа где М - 51, Йе; К - алкил, вза хлорангидридов р- (триалкилси мил)-пропионовой кислоты с нат гидроперекиси трет-бутила в эфИзвестен также способ получ ных соединений, содержащих ме ские группировки типа К - алкил, арил;- остаток дикарооновой кислоты;- третичный алкпл;- элемент Ю Б группы периодической мы, взаимодействием металлорганичеперекиси КзМООК с соответствующим ридом дикарбоновой кислоты.лью изобретения является разработка ба получения перекисных соединений но- типа, содержащих наряду с перэфирной ой активную сзязь М - О - Э, за счет ой может идти полимеризация альдегилактонов и сс-окисей, что позволяет исовать их для получения сополимеров нных соединений с виниловыми мономеЦеспосовогогруппкотордов,пользуказа рами.Бышеприведепные извест О чения перекисных ссединедля синтеза целевых соеди ные металлорганичестоие п 11 Ь группы или хлоранги нических кислот элементов 5 не неустойчивы. Согласно изобретению способ полученияперекисных соединений, содержащих металл- органические группировки приведенной вы- ЗО ше общей фор:мулы, заключается во взаимодействиигипа Хп 10,45; мета ллорганического соединения ЙзЭОМКс кислыми перэфирами дикарбоновых кислоталифатического или ароматического рядатипа НООС - Г - С (0) ООК" где В, К, К", Э и М имеют указанные в общей формуле 1 значения, а К" - алкил, арнл, в среде органического растворителя в атмосфере инертного газа. Реакцию проводят преимущественно при мольном соотношении реагентов 1:1 в растворе толуола или бензола.Получение перекиси можно рассматривать как ацилаты оксипроизводных металлов 11 Б группы, содержащие перэфирную группу.П р и м е р 1. Получение трифенилсилоксицинкмоно-трет-бутилперфталата,1,84 г (0,005 г моля) трифенилсилоксиэтилцинка растворяют в 20 мл толуола и к полученному раствору приливают раствор 1,18 г (0,005 г моля) моно-третчбутилперфталата в 30 мм толуола. Полученную реакционную смесь перемешивают до полного растворения осадка, затем растворитель отгоняют в вакууме. Остаток перекристаллизовывают из смеси толуола и пентана (1:2). Получают 2,7 г трифенилсилоксицинкмоно-трет-бутилперфталата, т, пл. 86 - 89 С с разложением.Найдено, %: Хп 12,51; 0 акт. 2,15.Вычислено, %: Хп 11,26; 0 акт. 2,75.ИК-спектр: 480, 515 (51 - С 6 Н) 540 см (Уп 0); 700, 715, 740 см -(фенил);850 см -(81 - 0); 1120 см -(С 0);1620 см -(С=О, кислотный); 1770 см -(С=О, перэфирный).П р и м е р 2. Получение трифенилсилоксицинкмоно-трет-бутилперсукцината.Л. К раствору 4,8 г (0,013 г моля) трифенилсилоксиэтилцинка в 40 мл толуола приливают порциями раствор 2,47 г (0,013 г моля) моно-трет-бутилперсукцината в 15 мл толуола. Реакционную смесь перемешивают до полного растворения осадка, после чего растворитель отгоняют в вакууме. Остаток перекристаллизовывают из смеси толуола и пентана (1:1), Получают 6,32 г трифенилсилоксицинкмоно-трет-бутилперсукцината в виде белого кристаллического вещества, температура разложения 62 С.Найдено, %: С 58,39; Н 5,45; Хп 12,33;0 акт. 2,90.Вычислено, %: С 58,98; Н 5,29; Уп 12,29;0 акт. 3,03. ЙК-спектр: 480, 515 см (Я - С,Н,): 540 см в(Хп - 0); 700, 715 и 740 см в(фенил); 875 см в(Я - 0); 1120 см в (С - 0);1615 см в(С=О, кислотный); 1790 см в(С=О, перэфирный).Б. К раствору 1,5 г (0,0036 г моля) трифенилсилоксифенилцинка в 30 мл толуола приливают порциями раствор 0,69 г (0,0036 г моля) моно-трет-бутилперсукцината в 10 мл толуола, перемешивают до полного растворения осадка и удаляют растворитель в вакууме. 5 10 15 2 О 25 30 35 40 45 50 55 65 После перекристаллизации получают 1,7 г(53% ) целевого продукта,П р и м е р 3, Получение трифенилсилоксикадмиймоно-трет-бутилперсукцината.К 2,5 г (0,006 г моля) трифенилсилоксиэтилкадмия, растворенного в 30 мл толуола,небольшими порциями при перемешиваниидобавляют 1,14 г (0,006 г моля) моно-трет-бутилперсукцината в 25 мл толуола.Через 15 мин в реакционной колбе образуется осадок искомой перекиси. Осадок отфильтровывают, промывают на фильтре толуолом и петролейным эфиром и сушат, Получают 2,73 г (72%) целевого продукта,т. разл. 146 С.Найдено, %: С 55,47; Н 5,03; 0 акт. 2,62.С 6 Н 80 51 С д,Вычислено, %: С 54,16; Н 4,86; 0 акт. 2,78,ИК-спектр: 580 см -(Сс 1 - 0); 480, 515,700, 715, 740, 1120, 1580 и 1790 ом-.Трифенилсилоксикадмиймоно - трет-бутилперсукцинат - белое порошкообразное вещество, плохо растворимое в бензоле и толуоле,лучше в эфире, при нагревании разлагается.П р и м е р 4. Получение трифенилметоксицинкмоно-трет-,бутилперсуицината.5,29 г (0,015 г моля) трифенилметоксиэтилцинк растворяют в 40 мл толуола и к полученному раствору добавляют раствор 2,75 г(0,015 г моля) моно-трет-бутилперфталата в25 мл толуола. Реакцию проводят при перемешивании. После окончания реакции растворитель удаляют в вакууме и остаток перекристаллизовывают из смеси толуола и пентана,Выход целевого продукта 60%, т, разложения114 С.Найдено, %: Хп 13,20; 0 акт, 2,80.СНО,Еп.Вычислено, %: Уп 12,70; 0 акт, 3,12.ИК-спектр: 640, 705, 760, 1575, 1780 см-.П р и м е р 5. Получение трифенилгермоксицинкмоно-третчбутилперфталата,К 3,14 г (0,0076 г моля) трифенилгермоксиэтилцинка в 40 мл толуола приливают небольшими порциями суспензию 1,8 г(0,0076 г моля) моно-трет-бутилперфталата в70 мл толуола. Реакционную смесь перемешивают 2 ч, затем растворитель удаляют в вакууме, остаток перекристаллизовывают и сушат. Полученный продукт - белое порошкообразное вещество, т. разложения 104 С, Выход 50%,Найдено, %: С 57,08; Н 4,64; Хп 11,3;0 акт. 180,СзоНа 80:Упыре,Вычислено, %: С 57,87; Н 4,50;0 акт, 2,57.ИК-спектр: 475 см -(С,Нв - бе); 700, 740,1620, 1780 см-Формула изобретенияСпособ получения перекисных соединений,содержащих металлорганические группировкиобщей формулыЙзЭОМОС (0) К С (0) ООККорректор А. Галахова Редактор Т. Девятко Заказ 1474/12 Изд. Мо 1130 Тираж 575 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4,5Типография, пр. Сапунова, 2 где К - арил;К - остаток дикарбоновой кислоты алифатического или ароматического ряда;К" - третичный алкил;Э - углерод или элемент 1 Ч Б группы периодической системы;М - элемент 11 Б группы периодической системы,о т л и ч а ю щ и й с я тем, что металлорганическое соединение типа КзЭОМК" подвергают взаимодействию с кислыми перэфирами дикарбоновых кислот алифатического или ароматического ряда типаНООС - К - С(О) ООК"где К, К, К", Э и М имеют вышеуказанныезначения;К" представляет собой алкил или арил, всреде органического растворителя в атмосфе ре инертного газа.