Способ получения полифторспиртов

,с т, кип. 76-138 С (17 мм рт. ст,), со- Истав которой установлен гаэохромвтогрвфически,6 8 10,мол. % 20,3 49,4 28,6 Найдено, Ъ: С 26,4; Н 1,3; С 1 8,5,Б. Аналогично способу А получают из дихлорида ( 1- И-церфтороктил-хлор) -пропилового эфира фосфорной кислоты продукт 15 Г(СГ )8-СН-ОН2 8СС 1 СНоВыход 85,5 от теории, т, пл, 62 С т, кип. 125 С (50 мм рт, ст,), Очистку 20о продукта проводят сублимацией при 57 С (0,001 мм рт, ст,)П р и м е р 4. А 6,17 г, смеси фор- мулы О1(Ф ) -Сее-о-г(1еСЕЕ СЕ т (СГ 2)1 СЕ 1-ОН112 й 25 мл воды при перемешивании, Растворвзбалтывают в тугоцлввкой трубке 50 чпри 140 С.Выделившийся после охлаждения маслянистый продукт промывают водой до нейтрального состоянг(я и перегоняют, т. кип,78-80 С (12 мм рт. ст.).Выход 3,3 г (80% от теории).Вычислено, %: С 26,2; Н 1,5, С 1 8,6.С Н С 1 Г О,13 состава6 8 10 12мол. Ъ 235 43,6 254 1,3растворяют при нагревании в 25 мл воды и затем взбалтывают в тугоппавкойо,трубке 50 ч при 140 С,Путем перегонки (т, нип, 74-112 Спри 10 мм рт, ст,) получают смесь спиртов формулы Выход 4,45 г (889 г от теории), . Б, 410 г смеси формулы 615верхнюю водную фазу удаляют и нижнюю,твердую фазу очишают путем перегонки всаблеобразной колбе, Получают 313,6 г,( 1-И -перфтороктил-хлорЕ-этилового вфира фосфорной кислоты нагревают вместе с80 мл этиленгликоля при перемешивании собратным холодильником 7 ч при 140 ОС.При этом улетучиваются г(дооистый водороди ацетальдегид, Реакционная смесь оставясядо конца реакции двухфазнойНижнююфазу отделяют и промывают горячей водой(шесть рвз по 40 мл), пока т, пл, послеоохлаждения не составит 61-63 С. Выход18,65 г, (продукт содержит кристаллиэацион 1 гую воду). Продукт очигцают пугемсублимации; при этом получают 18,2 г(90,7% от теории) соединения, идентичного соединению примера 1, т. пл. 55-56 С.Б. 200 г дихлорида (1-Л -церфтороктил-хлор)-этилового эфира фосфорной кислооты хорошо перемешивают 17 ч при 140 Сс обратным холодильником вместе с 200 млэтиленглвколя, Затем реакционную массуохлаждают и декантируют верхнюю фазу,Нижнюю фазу перемешивают три раза, в(каждом случае 2 ч по 200 мл воды при75 ОС, после чего охлаждают, отделяют ивысушивают фильтровальной бумаг Ой и затемо,,очишают путем сублимации при 55 С; (92,2% от теории) продукта, т, пл, 56 о57 С, идентичного соедцнеггию примера 1, с 1 щ 68,10оперемешивают 18 ч при 140 С с обрат- ным холодильником вместе с 470 мл этнленгликоля, Двухфазную реакционную смесЬ оставляют осаждаться и удаляют верхнюЮ ,фазу, К нижней фазе прибавляют 300 мл воды и смесь перемешивают 3 ч приО,.с; 1 где Й имеет указанные значения,СоставительМ.Баргамова ТехРед А.Камышникова корректор г 1 О Редактор Е,Хорина Из,. М ФО Тирак 5 Б 11 одлисиое Заказ БЧ 9 Ц 111 И 11 Государственного комитета Соаеч а Министров СССР ио делам изобретений и открытий Москва, 113035, Рауи 1 скаи иаб., 4 Филиал ППП "Патентф, г, Ужгород ул, Проектная, 4П р и м е р 6, 6,62 г бифункцпональого дихлорида сложного моноэфира фосфор ой кислоты формулы растворяют при нагревании в 60 млозды и затем взбалтывают 50 ч при 140 Стугоплавкой трубке. Продукт реакции 10гяпадает в виде воска. Его выделяют иутем перегонки с водяным паром очищают,бразовавшийся погон извлекают эфиромэфирный раствор высушивают сульфатоматрия, После удаления растворителя полу бают воскообразный продукт, который субимируют при 65 С (0,01 мм рт, ст,) иоолучают соединение формулы.г (й,).-сн-онОй-Щ-Юн онпл. 76 С, выход 2,25 г (52,6 о от теоии),Вычислено, %: С 25,2; Н 1,4; активный,Н 0,47.Найдено, %: С 25,6; Н 1,3, активныйН 0,47,Предмет изобрел ения30 1. Способ получения полифторспиртов обей формулы где Я - разветвленный или неразРветвленный перфторированный остаток, содержащий 1-22 атома углерода,- водород, метил, оксиметил,о т л и ч а ю ш и й с я тем, что фосфорсодержащее соединение обшей формулыОРОС 1ГСЦС 1 К - Нф СН ф СН 20 - РОС 1 ф подвергают взаимодействию с водой или гидролизуюшим агентом при температуре кипения реакционной массы с последующим выделением целевого продукта известными приемами.2,Способпоп, 1,отличающийс я тем, что процесс ведут при 100- 180 С.Э,Способпопп, 1 и 2,отличаюш и й с я тем, что в качестве гидролизующего агента используют гликоли, например этиленгликоль, пропандиол,2, глицерин.