390123

- ис.л ио,ОП И САН ИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ390323 Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик Зависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 26 1,1970 ( 1415316/23-4) Ь 57/О исоединением заявкиГасударственный комитетСовета Министров СССРпо делам изобретенийи открытий Приоритет Опубликовано 11,Ч.1973. Бюллетень3Дата опубликования описания 29.Х.1973 УДК 547.657(088,8 Авторыизобрете. Герасименко, В. А, Шигалевский, Е. Ф. Боидаренк и Н. А. Пачева явител ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРАСИТЕЛЕЙ - НАФТАЛ И Н,4,5;8-ТЕТРАКАРБО НОВО ОИЗВОДНЫКИСЛОТЫ Данное изобретение относится к способу получения новых красителей, производных нафталин,4,5,8-тетракарбоновой кислоты, которые могут быть использованы для крашенияполимерных материалов, например для кращения лавсана и капрона в массе,Известен способ получения полициклическихкрасителей, в частности, красителей синихтонов ступенчатой конденсацией диангидрида2,6-дихлорнафталин - 1,4,5,8-тетракарбоновой 10кислоты с аминами. Полученные красителиприменяют для крашения полиэфирного волокна в массе,Хотя предлагаемый способ основан на известной реакции конденсации производных 11нафталин,4,5,8-тетракарбоновой кислоты, онпозволяет получить новые красители болееширокой цветовой гаммы.С целью расширения цветовой гаммы красителей для крашения полимерных материалов, например лавсана и капрона в массе ииспользования более дешевого сырья - продуктов коксохимической,промышленности,предлагается способ получения новых краси Бтелей, производных нафталин,4,5,8-тетракарбоновой кислоты, общей формулы: где К = Н, алкил, циклоалкил, арил, замещенный арил;К, - амина, алкиламино, ариламино, алкокси, арилокси, арилтио. Этот способ заключается в том, что бис-имиды 2-галогеннафталин,4,5,8-тетракарбоновой кислоты обрабатывают нуклеофильными реагентами - алифатическими, алициклическими или ароматическими аминами, алкоголятами, фенолятами, тиофенолятами при температуре 100 - 200 С с последующим выделением полученных красителей обычными методами. Процесс получения красителей можно вести в среде органических растворителей,390123 4хлорбензол получаются красные иглы с т. пл, 356 в 3 С,Найдено, %: С 75,51, 75,60; Н 4,06, 4,05; М 7,83, 7,78.С 331 211304Вычислено, %: С 75,70; Н 4,05; И 8,03.П р и м ер 5. 1 г бис-фенилимида-хлорнафталин,4,5,8-тетракарбоновой кислоты и 2 г и-нитроанилина кипятят 48 час в 30 мл дихлорбензола, отгоняют дихлорбензол с паром, выливают остаток в соляную кислоту, отфильтровывают, промывают горячей водой, высушивают. Выход бис-фенилимида- (4-;нитрофениламино) нафталин,4,5,8-тетр акарбоновой кислоты 1,1 г (90%), вишнево-красный порошок. После очистки на окиси алюминия в хлорбензоле (элюент хлорбензол) получаются красные иглы с золотистым блеском, т. пл.400 С, Лп 1 ах 509 нм (в хлороформе).Найдено, %: С 68,69, 68,55; Н 3,24, 3,07; Х 9,11, 9,12.С 32 Н 18 Х 406.Вычислено, %: С 69,31; Н 3,27; И 10,10. Предмет 1 изобретения1, Способ получения красителей - производных нафталин,4,5,8-тетракарбоновой кислоты общей формулы В оогде: К в Н, алкил, циклоалкил, арил, замещенный арил,Я 1 - амина, алкиламино, арнламино, алкокси, арилокси, арилтио,отличающийся тем, что, с целью расширения цветовой гаммы красителей для крашения полимерных материалов, например лавсана и капрона в массе, и использования более дешевого сырья - продуктов коксохимической про мышленности, бис-имиды-галогеннафталин,4,5,8-тетракарбоновой кислоты подвергают обработке нуклеофильными реагентами - алифатическими или алициклическими или ароматическими аминами, алкоголятами или феиолятами или тиофенолятами при температуре 100 - 200 С с последующим выделением целевого продукта известными приемами,2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в среде органического растворителя.Шагалова Корректор Е. Михеева Изд.1753 Тираж 467 Подписное Заказ 3060/7 Типография, пр, Сапунова, 2 Пример 1.1,5 г бис-фенилимида 2-хлорнафталин,4,5,8-тетракарбоновой кислоты, 1 мл у-метоксипропиламина и 10 мл 0-дихлорбензола размешивают при 110 5 час, затем отгоняют дихлорбензол с паром, охлаждают, выливают на20 мл разбавленной 1: 1 соляной кислоты, отфильтровывают, промывают водой и сушат.Выход,бис-фенилимида 2- (у-метоксипропиламино) -нафталин, 4, 5, 8 - тетракар боновой 10кислоты 0,9 г (53%), красно-коричневый порошок, После очистки вещества в хлорбензоле наокиси алюминия, элюент хлороформ, получаюткрасно-бурые иглы, т, пл, 283, Л,пах 522 нм(в бензоле). 15Найдено, %: С 70,63; 70,34; Н 4,75; 4,77;И 8,38,СзоН 26 М 306Вычислено, %: С 71,28; Н 4,59; И 8,31,Пр им ер 2, 1 г бис-фенилимида-хлорнафталин,4,5,8-тетракарбоновой кислоты, 10 гфенола и 1 г поташа размешивают 3 часа при100, охлаждают, разбавляют 30 мл метанола, отфильтровывают, промывают метанолом,Выход бис-фенилимида-феноксинафталин 1,4,5,8-тетракарбоновой кислоты 0,73 г (65%),желтый порошок, После перекристаллизациииз хлорбензола получаются желтые иглы, которые не плавятся до 350, Лвах 422 нм(в бензоле).30Найдено, %: С 74,98; 74,69; Н 3,53; 3,37;И 4,93; 4,85.С 32 Н 18 И 206Вычислено, %: С 75,29; Н 3,55; И 5,49,П р и м е р 3, 1 г био-фенилимида-хлорнафталин,4,5,8-тетракарбоповой кислоты, 20 млпиридина, 1 г поташа и 0,5 г тиофенола размешивают 3 часа при 115 С, охлаждают, разбавляют 30 мл метанола, отфильтровывают,разваривают в 30 мл метанола, отфильтровывают, промывают метанолом, сушат. Выходбис-фенилимида- фенилтионафталин,4,5,8 тетракарбоновой кислоты 0,94 г (81%), желтый порошок. После хроматографическойочистки на окиси алюминия (элюент хлороформ) получаются желтые пластинки, которыене плавятся до 350, Л,ва, 462 нм (в бензоле).Найдено, %: М 5,66, 5,70; Ь 6,21, 6,43.С 32 Н 18 И 204Вычислено, %: Я 5,32; 8 6,09,50Пр и м ер 4, 1,5 г бис-фенилимида-хлорнафталин,4,5,8-тетракар боновой кислоты и3 г п-толуидина кипятят 3 часа в 50 мл о-дихлорбензола, отгоняют о-дихлорбензол с паром, остаток выливают в соляную кислоту,отфильтровывают, промывают, сушат, Выходбис-фенилимида- (4-метилфениламино) нафталин,4,5,8-тетракарбоновой кислоты 1,81 г(100%), После хроматографической очисткина окиси алюминия в хлорбензоле, элюент 60Составитель Г.Техред Д. Грачева