383337

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК ЙАТЕИТ",эт Союэ Саеетских Социалистических республиквисимый от патен Ч. Кл. С 03 с 7/02.1970 ( 1603518/23-4 аявлен а;. Приоритет 23.Х 11.1969,62680/6 Великобритания Номнтет ло лелем иэабретеннй и открытий лри Совете Мннстрав СССРЛ.1973. Бюллетень23 Л 1, 77 оэ 1(088 8 иуоликован ата опубликования описания ЗОХ 111.1973 вторызобретения Инос кок, Джон Норман Данцы олин ои Юн итани аун, Энзо Пикотс ид Гераль Ь:1э;.т.тг Заявител тая фирма Лимитед ритания) СПОСОБ УДАЛЕНИЯ МЕ 1 АЛЛИЧЕСКОГО СЕРЕБРА ИЗ ПРОЯВЛЕННОГО ЦВЕТНОГО ГАЛОГЕНИДОСЕРЕЬРЯНОГО МАТЕРИАЛАсоб удаления металлического ткой проявленного материала фиксирующей ванне, содержаслитель металлического серебль галогенида серебра. Известен спо серебра обрабо в отбеливающе щей слабый оки ра и растворите ал. дороК;СО створы обладают малой реакстью и вследствие этого боль- плотностью серебра в мате- аботки Однако эти ра ционной активно шой остаточной риале после обрЦель изобрет ной активности ванны для полн серебра из прот ного материала. орода, алкил,атом ние реакционфиксирующей еталлического енидосеребряни я - увеличотбелт в а юще го удаления м вленного гало лки ч ч водоро уппа л, алкоксигток;или алкил,нс более оциклического дпо бщ инепи Изобретение относится к способу удаления металлического серебра из проявленного цветного галогенидосеребряного материала. Для этого в отбеливающе-фиксирующую ванну, содержащую в качестве окислителя серебра хелатные комплексы трехвалентного келеза, кобальта или двухвалентной меди, а в качестве растворителя галогенида серебра - тиосульфат или тиоцианат щелочного металла, вводят катализаторы. В качестве катализаторов применяют сечеосемикарбазиды общей формулы (1) где од.н пз К икил, аралктл, ари1 ч К 7 Кв - СЬе;другой из К, и Кэ - атом варалкил, арил;не менее чем один из Кэ, Кводорода;один из К 4 и К; - атом воаралкил или арил;другой из К 4 и Кв атомалкил;Кв - атом водорода, алкиили гетероциклический остаК 7 и Кв - атом водородаи в соединении содержитсяарила, аралкила и гетеротатка,или водорастворимого соеформулы (11)"ч з - с - ю ю - г;0 - х- г,0 -115 1141ж-ы-с-ю1 1 Б где каждый из К, - Кгб - водород или алкил, причем не более четырех радикалов являются алкилами, и не менее чем один изК 9) К 10, К 11, Кг 4) К 15 и Кгб - Водород;Х - группа - (СН 2) п,гп - 1 - 4;или растворимый в воде 1,2,4-триазол-З-селенол, содержащий в пятом положении триазольного кольца водород, алкил, окси-, амино-, алкиламино-, ариламино- или аралкиламиногруппу, а при одном из атомов азотаесть заместитель - водород, алкил, аралкилили арил;или растворимый в воде 5,5-бис,2,4-триазол-З-селенол, в котором триазоловые кольца связаны группой - (СН,)где п - 0 - 4 ипри одном атоме азота в каждом триазоловомкольце есть заместитель - водород, алкил,арил и аралкил.При обработке обычного цветного фотоматериала катализаторы могут присутствоватьв любой ванне для обработки или промывки,которую применяют в процессе цветного проявления, между стадиями проявления и фиксации отбеливания. Примерами таких ваннявляются закрепительные и закрепительнофиксирующие ванны. Катализаторы фиксирования-отбеливания, однако, не должны присутствовать в проявляющем растворе, поскольку они мешают проявлению цветногоматериала, По той же причине катализаторыотбеливания-фиксации не должны присутствовать в фотоматериале в начале процесса.Обычно отбеливающе-фиксирующие катализаторы вводят в состав отбеливающе-фиксирующей ванны, содержащей водный растворслабого окислителя и растворитель галоидного серебра.Преимущественно концентрация описываемых отбеливающе-фиксируюших катализаторов в отбеливающе-фиксирующей ванне превышает 1 мгlл (оптимальным количеством является 100 мг/л).В примерах использованы следующие отбеливающе-фиксирующие катализаторы:3-селеносемнкарбазид;1-формил-селеносемикарбазид;1-ацетил-селеносемокарбазид;1-пропионил-селеносемикарбазид;2-метил-селеносемикарбазид;4-метил-селеносемикарбазид;1,1-диметил-селеносемнкарбазид;1,2-диметил-З-селеносемикарбазид;1,2,4-триметил-З-селеносемикарбазнд;1,1,4-триметил-селеносемикарбазид;1-ацетил-метил-селеносемикарбазид;1-ацетил-бензил-селеносемикарбазид;4-бензил-селеносемикарбазид;20 НенапряженнаяЧувствительный к синемуслойСлой наполнителя из коллоидного серебра Чувствительный к зеленомуверхний слойПромежуточный слой Чувствительный к зеленомунижний слоиПромежуточный слой Чувствительный к красномуслойверхнийнижнийПодложка из триацетата целлюлозы 13,4 13,1 30 16,0 35 17,5 13,6 73,6 40 В примерах 1 - 4 применены рабатываюшие растворы. следующие обФиксирующийТиосульфат натрия, г Ацетат натрия безводный, г Сульфат натрия безводный, г Ледяная уксусная кислота, мл Калиевые квасцы, гХлорид аммония, гВода, лОтбеливающе-фикоирующий Тетраборат натрия, г Борная кислота, гЕдкий натр, гЭтилендиаминтетрауксуснаякислота, гДинатриевая соль этилендиаминтетрауксусной кислоты, гХлорид железа (60% в/враспвор), млТиосулыфат натрия, г Сульфит натрия безводный, г Вода, л 171 31,4 4,3 35 17,0 43 150 12,5 22,5 10,0 55 16,2 3,5 60 15,0954,0 15 Примененная цветная негативная пленка изготовлена следующим образом.% к контрольному Катализатор 10 1,71 3-Селеносемикарбазид 300 10,9 5-Метил, 2, 4-триазол-селенол 300 17,4 20 Пример 1. Обработка несколькихпленок, мин. Цветной проявитель Закрепление-фиксация негативных цветных 1 О4 (с катализатором и без него) 6444 25 Отбеливание-фиксацияПромывкаКондиционерПромывкаСушка 30 ТаблицаОстаточноесеребро Концентрация катализатора в закрепитель- но-фиксирующей ванне,мг/л 40 о 3 х О к оО о О, Катализатор 45 3-СеленосемикарбазидБез катализатора 300 8,4 11,96 100 50 цветных негативных 104 (с катализатором и без него)4644 604 ПромывкаОтбеливание-фиксацияПромывкаКондиционерПромывкаСушка КондиционерДинатриевая соль этилендиаминтетрауксусной кислоты, Карбонат натрия безводный, г Формальдегид (40% в/враствор), млЛиссапол 1 х (8% вггв раст 1 вор), млВода, л 10Все растворы и промывочную воду применяют при 24 С.Проявитель цветаМетаборат натрия, г 80Сульфит натрия безводный, г 2,0 15Бромистый калий, г 1,0Гидроксиламинсульфат, г 2,64-аминох 1-этила (р-оисиэтил) -анилинсульфат, г 4,6Вода, л 1 Результаты анализа содержания серебра в пленке приведены в табл. 1. 35Пример 2. Обработка несколькихпленок,мин. Цветной проявитель Закрепление-фиксация Результаты анализа содержания серебра в пленке приведены в табл. 2. 65Пример 3.Позитивную цветную пленку, предназначенную для получения цветного изображения по способу отбеливания красителя серебром, экспонируют и обрабатывают в следующей последовательности.Появление (10 мин)р-Мети-аминофенол-сульфат, г 1 Сульфит натрия безводный, г 10 Гидрохинон, г 4 Карбонат натрия безводный, г 1 О Бромистый калий, г 2 Вода, л 1Закрепление-фиксирование (4 мин)Тиосульфат натрия, г 200 Сульфит натрия безводный, г 20 Вода, л 1Промывка (8 мин)Отбеливание красителя (20 мин)Серная кислота (96%-ная), мл 27,5 Йодистый калий, г 10 Раствор 0,3 г 2,3-диметиламинохиноксалина в 50 логэтанола, мл 15Вода, л 1Промывка (4 мин)Отбеливанпе-фикспрование (6 мин)Тетраборат натрия, г 12,5 Борная кислота, г 22,5 Едкий натр, г 10,0 Этилендиаминотетрауксуснаякислота, г 16,2Динатриевая соль этилендпаминтетрауксусной кислоты, г 3,5Хлорид железа (60% в/враствор), м,г 15Тиосульфат натрия, г 95,0 Сульфит натрия безводный, г 4,0 Селеносемпкарбазид, мг 100 Вода, л 1Промывка (8 мин)Сушка Обработанный материал удовлетворителен и не содержит остаточного серебра даже на участках высокого экспонирования. Подобный материал экспонируют и обрабатывают с применением тех же растворов, но отбеливающефиксирующий раствор не содержит селеносемикарбазид.Даже при 25-мин обработке в отбеливающе-фиксирующей ванне материал неудовлет383337 Предмет изобретения В 1 Ви Зен11 ) 3 е Ви 3,зРз Х- С-Ж-Ж- СО Х 10 Йз В,Х - Ж- Ва йн 4С - ссВ Составитель Э. Рамзова Текред Л. Грачева Корректор Л. Царькова Редактор Н. Джарагетти Заказ 2326/16 Изд.619 Тираж 523 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д. 45 Типографии, пр. Сапунова, 2 ворителен, поскольку имеет высокую минимальную плотность вследствие неполного удаления остаточного серебра на участках высокого экспонирования. 1. Способ удаления металлического серебра из проявленного цветного галогенидосеребряного материала обработкой материала в отбеливающе.фиксирующей ванне, содержащей слабый окислитель и растворитель галоидного серебра, например тиосульфат или тиоцианат щелочного металла, отликающиссся тем, что, с целью полного удаления серебра, в ванну вводят катализатор из группы селеносемикарбазидов общей формулы 1 где один из К 1 и К 2 - атом водорода, алкил, аралкил, арил, группа КвСО или 11 КтКв - СЯе, а другой из К, и Кз - атом водорода, алкил, аралкил, арил;Кз - атом водорода, алкил, арилалкил или арил;не менее чем один из К К 4 или К 5 - атом водорода;один из К 4 и Кз - атом водорода, алкил, аралкил или арил, а другой из К 4 и Кз - атом водорода или алкил;Кв - атом водорода, алкил, алкоксигруппа или гетероциклический остаток; 8Кт и Кв - атом водорода или алкил,и в соединении содержится не более одногоарила, аралкила и гетероциклического остатка,5 или водорастворимого соединения общейформулы (11) 15 где каждый из Кз - К 1 в - атом водорода илиалкил, причем не более четырех радикалов являются алкилами и не менее чем один из Кз,К 1 о, Кы, К 14, К 1 в и Кге - атом водорода;Х - (СН 2) т,20 гп - О - 4,или 1,2,4-триазол-З-селенол, содержащий впятом положении триазольного кольца атомводорода, алкил, окси-, амино-, алкиламино-,ариламино-, аралкиламиногруппу, а при од 25 ном из атомов азота - атом водорода, алкил,аралкил или арил;или 5,5-бис,2,4 - триазол - 3 - селенол, вкотором кольца триазола соединены группой- (СН 2) и,30 где и - О - 4 и в каждом кольце триазолаодин атом азота содержит один из заместителей - атом водорода, алкил, арил или аралкил,35 2. Способ по п. 1, отлссчающссссся тем, что катализатор применяют в количестве более 1 мгlл.