Способ получения привитых сополимеров

О П И С А Н И Е 31094ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советскиз Социалистическиз РеспубликЗависимое от авт, свидетельстваПК С 081 19/10 явлено 10.1.1970 (М 1411549/23 с присоединением заявкиПриоритетОпубликовано 09.М 11.1971. Бюллетень2 Комитет по делам изобретений и открыти.35.02(088,8) ори Совете Министра СССР. М, Медников, В, И. Будкин и В емеи Заявите СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРИВИТЫХ СОПОЛИМЕРО бутадиена 15 вес. % анной окисью алюми Известен способ получения привитых сополимеров свободнорадикальной сополимеризацией стирола и метилметакрилата в массе или эмульсии в присутствии эмульсионного бутадиен-метилметакрилатного сополимера, нахо дящегося в виде раствора в мономерах.Для улучшения свойств целевых продуктов предлагается привитые сополимеры получать свободнорадикальной сополимеризацией стирола и метилметакрилата в присутствии сте реорегулярного бутадиен-метилметакрилатного сополимера с чередующимися звеньями бутадиена и метилметакрилата, полученного на катализаторах стереоспецифической полимеризации. Причем для смешения со стиролом 15 используют полимеризат непосредственно после стереоспецифической полимеризации бутадиена и метилметакрилата, обработанный полярными жидкостями для разрушения остатков катализатора. 20В структуре бутадиеновой части чередующегося бутадиен-метилметакрилатного полимера полностью отсутствуют звенья 1,2 и 1,4-аис, что, с одной стороны, обуславливает резкое повышение сопротивления окислению готового 25 полимера, а, с другой, - значительное понижение его температуры хрупкости (низкотемпер атурные транс-модификации) .П р и м е р 1. В трехлитровой стеклянной бутыли готовят бутадиен-метилметакрилатную 30 смесь с содержаниемСмесь сушат активировния.Для полимеризации в литровую стеклянную бутылку заливают 200 лтл приготовленной уг. леводородной смеси и при перемешивании в атмосфере аргона в нее вводят 2 лтл бензинового раствора триизобутилалюминия (ТИБА) с концентрацией 0,8 моль/л и 4 мл толуольного раствора диизобутилалюминийхлорида (ДИБАХ) с концентрацией 1,23 ноль/л.При 30 С в течение 24 час ведут процесс полимеризации до получения полимеризата с сухим остатком 9,6 вес. %, далее в бутылку заливают 400 мл стирола, 5 лтл этилового спирта с растворенным в нем 1 г диспропорционированной канифоли. После тщательного перемешивания в реакционную массу добавляют 1,5 г перекиси лаурила и 1 г перекиси дикумила. При 80 С и постоянном перемешивании ведут процесс полимеризации в течение 8 час, затем температуру реакционной смеси повышают до 175 С и продолжают полимеризацию в течение 6 час без перемешивания. После охлаждения реакционной смеси до комнатной температуры бутылку разбивают, полимер очищают от стекла и анализируют. Опыт повторяют 2 раза.Пример 2. Для полимеризации в литровую стеклянную бутылку заливают 200 мл310914 Характеристика процесса сополимеризации бутадиена с метилметакрилатомТаблица 1 КоличествоРасход ТИБА бутадиена на 100 кг суммыРасход ДИБАХна 100 кг стммы мономеров,моль Время полимеризации,час Сухой остатокполимеризата,вес. % Температура полимеризацпи, "С Пример в смеси, вес. ьь мономеров, моль 9,60 8,96 8,34 7,90 1 1 2 2 15 15 15 15 2,85 2,85 2,85 2,85 0,915 0,915 24 21 25 27 30 30 45 45 Свойства полученных сополимеров бутадиена и метилметакрялата Таблица 2 Структура бутадиеновой частиполимера,аПрочность на раз рыв в ненаполненном и невулканизованном состоянии,кгс,смт Количество связанного в полимер бутадиена,вес. 9,Пример полимер по Мунп 1,4-транс 1,2 1,4-пцс 34 36 44 44 52 74 81 81 34,6 35,2 33,8 34,6 97,0 99,4 98,3 98,0 1 1 2 углеводородной смеси, приготовленной по примеру 1, и при перемешивании в атмосфере аргона туда вводят 4 ил толуольного раствора ДИБЛХ с концентрацией 1,23 поль,л,При 45 С в течение 25 час ведут процс с полимеризации до получения полимсрнзата сухим остатком 8,34 вес. %, далее в бутылку заливают 400,ил стирола и 3 хчл этилового спирта, после тщательного псрсмсшивания в смесь вводят 1 г перекиси лаурила и 0,5 г г- рекиси дикумила. Затем смесь перемешивают и содержимое бутылки разливают в ампулы по 50 мл, ампулы помещают в термастат и при различных температурах последовательно ведут процесс полимеризации (4 час при 70 С, 4 час при 80 С, 4 час при 90 С и б час при 175 С).После охлаждения до комнатной температуры ампулы разбивают, полимер очищают от стекла и анализируют. Опыт повторяют 2 раза.П р и м е р 3. Для полимсризации з литровую стеклянную бутылку заливают 350 мл углеводородной смеси, приготовленной по примеру 1, и при перемешивании в атмосфереаргона в пее вводят 6 лл толуольного раствора ДИБЛХ с концентрацией 1,23 мольл,При 30 С ведут процесс пол:лмеризации до5 получения поллмсризата с сухим остатком8,6 вес, %, далее в бутылку заливают 400 илстирола и й гил мстилового спирта, сесь тща.тельно перемешизают, затем добавляют 1 гперекиси лаурила и при 80 С ведут процесс10 полимсризации до получения полимеризата ссухим остатком 26,3 вес,После этого полимеризат переводят в аппарат с мешалкой, где находятся 1350 мл дистиллированной воды, в которой предвари 15 тельно рас:ворили 2 г персульфата калия, 2 гпирофосфата натрия, 30 г олеата калия, 0,6 гтриэтаноламина и 2,5 г трет-додецилмеркаг 1- тана, Смесь перемешивают в течение 1 час ипри 30 С зедут процесс полимеризации до пол 20 ного исчерпывания мономеров,Полученный латекс выгружают, полимервыделяют известными методами, промывают исушат в лабораторной вакуум-сушилке,Фх хоххднфхм сЗфэ ао,эсо 3 ОО 1 х х Фкх ао ОХО х щк хо э аа 1 ,о хх(б И О О. ао р 3 х х Е О в х 1 оо Ф о а ( о оцмффОо оо о ао хОх оЩи ахэ аа1. ) о-ф о о хж х Э о х оооо Софа Г отомо фей% к з х х Г, О х йЯМ оооо 63 к 1 о о оа о с Ф 4 ч х й о х О х о х х ок х т ах оа в ФоооКЯа ООС-СОСО М Цоооо н- сч сч овфо осф О ф СО С ООО 0изобретения Предмет Составитель В. филимоновТехред Е. Борисова Корректор В, И. Жолудева Редактор О, Кузнецова Заказ 3684/3 Изд.1147 Тираж 473 ПодписноеЦНИИП 1 Л Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Мпппстров СССРМосква, Ж.35, Раушская наб., д. 4,5 Типография, пр. Сапунова, 2 Способ получения привитых сополимеров сополимеризацией стирола и метилметакрилата в массе или водной суспензии в присутствии растворенного в мономерах бутадиен-метилметакрилатного сополимера, радикальных инициаторов и других модифицирующих добавок, отличающийся тем, что, с цель 1 о улучшения свойств конечных продуктов, в качестве бутадиен - метилметакрилатного сополимера применяют полимеризат стереорегулярного бутадиен-метилметакрилатного сополимера с чередующимися звеньями мономеров, обрабо танный полярными соединениями и суспензиями для разрушения остатков катализатора стереоспецифической полимеризации.