Способ получения полиамидоимидов

и и с А-Й т е ЗОБРЕТ ЕНИЯ 322342 Союо Советскив Социалистическиз РеспубликК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВ Зависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 10.111,1970 ( 1413020/23-5)с присоединением заявки-ПриоритетОпубликовано ЗО.Х 1.1971. Бюллетень3Дата опубликования описания 15.П.1972 М. Кл. С 08 д 20/3 Комитет по делам изооретеиий и открытий при Совете Министров СССР. А. Жубанов, С. Р. Рафиков и С. А. Машкевич Заявитель Инс химических наук АН Казахской СС СПОСОБ ПОЛУЧЕНИ ЛИАМИДОИМИДО лучея для пленок, тий. че 20 по- да- же где Я - матическт лы. Соот лоты пол гидридом СО СО/т р О + Н 2 ЯИ 11-12 НООС ООН НООС Изобретение относится к способамния полиамидоимидов, применяющихсформирования термостойких волокон,а также для нанесения лаковых покрь Известныи способ получения полиамидоимидов заключается в поликонденсации хлорангидрида или ангидрида тримеллитовой кислоты с диаминами в амидных растворителях ипоследующей циклизации образующихся полиамидокислот при температурах выше 200 С сприменением вакуума, Однако двухстадийныйсинтез в значительной мере осложняет технологию получения изделий из этих полимеров,например волокон при непрерывном способеих получения, а также не обеспечивает образование полностью зациклизованных полиаМидоимидов, что является причиной сниженияих термостойкости,Предложен способ одностадийного полуния полиамидоимидов, заключающийся вликонденсации диаминов с дихлорангидрими ароматических дикарбоновых кислот, усодержащих имидные группы. По предложенному способу полиамидоимиды получают при добавлении к перемешиваемому раствору алифатического пли аромати, ческого диамина в амидном растворителе 5 твердого дихлорангидрида дикарбоновой кислоты с имидными циклами и перемешивании смеси при комнатной температуре до завершения полпконденсации, Для связывания выделяющегося хлористого водорода берут тре- О тичный алифатический амин.В качестве дихлорангидридов дикарбоновых кислот с нмидными циклами применяют Л,У-алкилен или Л,Л"-арилен-бис (4-хлорформилфталимичы)СОСО двухвалентные алифатическпе, арое или жирноароматические радикаетствующие им дикарбоновые кисучают конденсацией диаминов с антримеллитовой кислоты по схеме3П р и м е р 1. а) Синтез У,У-гексаметиленбис(4-хлорформилфталимида). В трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником, мешалкой и капилляром для подвода инертного газа, помещают 115,2 г (0,6 моль) ангидрида тримеллитовой кислоты и 500 мл м-крезола. После растворения ангидрида прибавляют 37,8 г (0,3 моль) 1,6-гексаметилендиамина, конденсацию проводят при перемешивании в течение 5 час при 150 - 160 С. После охлаждения реакционной смеси выпадает осадок. Его отфильтровывают, промывают спиртом, эфиром и высушивают. Выход имидсодержащей дикарбоновой кислоты 87,5 о , т, пл.310 - 31 1 С.Найдено,: 1 ч 5,99; 6,04, Мол. вес.=462,5. Для У,М-гексаметилен-бис (4-карбоксифталимида) вычислено: Мол. вес=464,0, М 6,03 о .Смесь 46,4 г полученной дикарбоновой кислоты, 45,8 г пятихлористого фосфора, 20,7 хлорокиси фосфора нагревают в колбе с обратным холодильником нри 160 С в течение 6 час до прекращения выделения хлористого водорода. Хлорокись отгоняют, остаток кристаллизуют из сухого хлороформа или толуола. Выход дихлорангидрида с т. пл. 168 - 169 С 60 - 70 о . Найденный молекулярныйвес вещества - 501,0, вычисленный - 501,0.б) Получение полиамидоимида.В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, хлоркальциевой трубкой и капилляром для подачи инертного газа помещают паве ку М-фенилендиамина (0,05 моль) в растворе смеси 0,21 моль триэтиламина и У-метил-к 3223424пирролидона. К раствору порциями при комнатной температуре прибавляют 0,21 моль твердого У,У-гексаметилен-бис (4-хлорформилфталимида) и перемешивание смеси про 5 должают при комнатной температуре в течение 2 - 3 час. Выделившийся осадок хлоргидрата триэтиламина отфильтровывают и полимер из раствора высаживают спиртом или ацетоном, Выход полиимида 80 - 90%. Харак теристическая вязкость его раствора в мегакрезоле 0,6, температура начала разложения полимера на воздухе 390 С (по данным дериватографий) .П р и м е р 2. Для поликонденсации приме няют М-фенилендиамин и У,М-дифениленоксид-бис(4-хлорформилфталимид), синтезированный конденсацией 4,4-диаминодифенилового эфира с тримеллитовым ангидридом по методике предыдущего примера. Полиамидоимид 20 получают так, как в предыдущем примере. Полимер имеет характеристическую вязкость 0,55 и температуру начала разложения на воздухе 420 С.25 Предмет изобретенияСпособ получения полиамидоимидов, отличающийся тем, что, с целью получения полиа.мидоимидов в одну стадию и предотвращения 30 образования не полностью циклизованных полимеров, Ж,1 Ч-алкилен или Ж,Л"-арилен-бис (4-хлорформилфталимиды) подвергают поли- конденсации с диаминами в среде амидного растворителя.Редактор Т, Загребельная Заказ 119/2 Изд. Юо 1752 Тираж 473 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская наб д, 45 Типография, пр. Сапунова, 2 Составитель М. БогдановТехред Т. Ускова Корректоры: О. Зайцева и О. Тюрина