Способ получения германийсодержащих сополимеров

Союз Советских Социалистических РеспубликЗависи от авт. свидетельства081 15/02 Заявлено 12.Х 1.1969 (Эй 1383677/23-5) с присоединением заявкиКомитет оо деламизобретений и открытиори Совете Министров риоритетпубликовано 09.Ъ 111.191, Бюллетеньата опубликования описания 12.Х.191 К 678.86(088.8) Авторы изобретен. А. Макаров, Т. К. Соловьева, М. Д. Стадничук, А. А. Пе и А, ф, Николаев Ленинградский технологический институт им. Ленсовета. ",;"т 1,.О А т 1 явител СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЕРМАНИЙСОСОПОЛИМЕРОВ АЩИХ Известен способ получения германиисодержащих сополимеров путем радикальной сополимеризации винилсодержащих органическихмономеров (стирол, метилметакрилат) с винил- и аллилгерманами. Однако в известном 5способе получение сополимеров осуществляютпри высоких давлении и температуре.С целью расширения ассортимента исходных ненасыщенных германийсодержащих мономеров, а также упрощения процесса синтеза, предлагается в качестве исходных ненасыщенных германийсодержащих мономеровбрать триэтил (метил) гермилбутадиены,Наличие в цепи указанного мономера реакционноспособной 1,3-алкадиеновой группы 1позволяет проводить процесс сополимеризациив нормальных условиях.Сополимеризацию проводят в масле, в растворителях (ароматических углеводородах), вгомогенной или гетерогенной среде. Инициатором служат перекиси ацила, кетонов, алкилов, гидроперекиси, азосоединения, окислительно-восстановительные системы. Количество инициатора составляет 0,01 - 5% от веса всехмономеров. Температура реакции 40 - 140 С, 2предпочтительно 70 в 1 С, время реакции 4 -50 час в зависимости от строения мономера,природы инициатора, условий реакции, Выделение полимера производят высаждением вспирты. Регулирование величины молекуляр ного веса можно осуществлять добавлением активных переносчиков цепи (мерка птано в, четыреххлор истого углерода, замещенных бензолов), добавляемых в количестве 0,01 - 5% от веса мономерон,Предлагаемый способ позволяет осуществлять модификацию пластиков, например полистирола и полиметилметакрилата.П р и м е р 1. В ампулу объемом 15 смз загружают 3,36 г триэтилгермилбутадиена, 1,64 г стирола и 0,05 г перекиси бензоила. Содержимое ампулы замораживают и вакуумируют (10 4 мм рт. ст.), затем проводят многократную продувку аргоном с одновременным размораживанием смеси. Ампулу запаивают в токе аргона, помещают в термостат и выдерживают 20 час при 800,1 С. Выход сополимера в виде стеклообразного продукта составляет 64%. Сополимер растворим в ароматических и хлорированных углеводородах, высаждается в этиловый спирт.П р и м е р 2. Процесс проводят по примеру 1, но в ампулу загружают 1,36 г триэтилгермилбутадиена, 0,64 г метилметакрилата и 0,01 г динитрила азоизомасляной кислоты. Процесс ведут 16 час при 70+0,1 С, Выход сополимера 39,4%, Сополимер представляет собой светопроницаемую каучукоподобную массу желтоватого оттенка, растворимую в бензоле, эфире, хлороформе,310913 Предмет изобретения Составитель В. Комарова Текред Е, Борисова Корректор Е. Н. Зимина Редактор О, Кузнецова Заказ 27002 Изд, Мз 1147 Тираж 473 Подписное ЦНИИП 1 т Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва. Ж.35, Раушская наб., д. 45 Типография, пр. Сапунова, 2 П р и м е р 3. Процесс проводят по примеру 1, но в ампулу загружают 1,42 г триэтилгермилбутадиена, 0,58 г винилацетата и 0,01 г динитрила азоизомасляной кислоты, Полимеризацию ведут 45 час при 60 С. Выход сополимера 2587 о Сополимер растворяется в хлорированных и ароматических углеводородах, высаждается в этилов й и метиловый спирты,Пример 4. Процесс проводят по примеру 1, но в ампулу загружают 2,34 г триэтилгер. милбутадиена, 2,66 г стирола и 0,05 г перекиси бензаила. Процесс ведут при 70+0,1 С. Выход сополимера через 25 час 75,8 ео. Сополимер растворим в эфире, бензоле, хлороформе, высаждается в спирт в виде белого порошка,Способ получения германийсодержащих со.полимеров путем радикальной сополимеризации ненасыщенного германийсодержащего мономера с винилсодержащим органическим мо номером, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента исходных ненасыщенных германийсодержащих мономеров, в качестве последних берут триэтил(метил) гермилбутадиены,