Способ получения бисфенолов

)5 С 07 СЗ ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ или втортся к получ Формулы Изобретение отнонсФенолов (БФ) общ 0 ОН топлив. ичение вью вьппени е счет воэтесса нее экологии 2 1. В проточный реакЪ рубашкой, загружают где К -Примеснабжен иле т ОСУДАРСТВЕНКЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР(71) Куйбышевский политехнический институт им. В.В.Куйбышева и Новокуйбышевский неФтехимический комбинат им. 50-летия СССР (72) Р.Д,Ремпель, Т.Н.Нестерова, Н.П.Башкин, А.А.Цимерзин, С.П.Веревкин, О.А,Нестеров, И.И.Федотов, В.В,Терентьев, Я.Е,Гарун и Г.В.Тург чин(56) Авторское свидетельство СССР 1 п 732232, кл, С 07 С 39/16, 1976,(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИСФЕНОЛОВ(57) Изобретение касается производства Фенолов, в частности получениябисФенона - стабилизатора полимеров,масел и топлив. Цель - повьппениевыхода бисФенола, улучшение экологщи интенсиФикация процесса. Последнийведут конденсацией соответствующего диалкилФенола с Формальдегидом при 90-135 С в присутствии уксусной .кислотыиолярное соотношение = 1 й(0,5-0,8):(15-20)и кислотного катионита. Кощенсацию ведут в проточном реакторе при скорости подачи исходного диалкилФенола 0,28-1,33 ч и содержании воды в реакционной массе 2,1-7,5 мас.Х. Целевой продукт выделяют при разбавлении реакционной массы водой в количестве 8-10 г на 100 г, охлаждении ее до 5-10 С со скоростью 8-10 фС/ч с последующей промывкой 807-ной уксусной кислотой в количестве 200 г на 100 г целевого продукта общей Ф-лы СН -(2-ОПг-К -5-К-С 6 Н)г,где К,1-трет-С Н 9 К 2 - СН 1 тРет- СЙ 9, втоР-СН 9, Эти условия повышают выход целевого продукта на основе 2,4-дитретбутилФенола на 30-40 Х, а остальных - на 1,2 4,7 Х при интенсиФикации процесса за счет проведения его в проточном режиме, 1 табл. К - метил, тр.ет-бутибутил,являющихся стабилизаторами мерных материалов, маселЦель изобретения - увел хода целевого продукта и интенсиФикации процесса з можности осуществления пр прерывным путем и улучшени процесса.1643519 высушенный до постоянного веса сульфокатионит в водородной форме, Черезслой катализатора снизу вверх при90 С пропускают смесь исходных продуктов со скоростью 0,28 С ч 1. Вих состав входят ледяная уксуснаякислота, 2-трет-бутил-метилфенол 0 с нС - СН (ренелспорщ - 1, ЮС - l )-З,ВО3 НО - сН ОНс-сн (р3 Н Сз, ЭР) О,бп ТБ-МФ состав-50сть 94,1 выход К 1 пературо охлаждаю Выпавние вают 45 115 г Н й массы костной а ию комповыполняют рта при х а также с постоянн бис-(2-о -метана,ческом анализе,нием ПМР и ИК-сп енно троскоп При этом конверсия ляет 94,3, селект бисАенола 88,8%.Состав реакцион ют с помонью газожи гр фин. Идентифика реакционных смесей внутреннего станда пределя- роматонтов методом5 матограсполь зо и Аормальдегид в молярном соотношении 15: 1; О, 5, р еакцио иная масса содержит 2,4 мас.% воды, На выходе из реактора получают реакционную смесь следуюнего состава, мол.%:2-ТБ"4-МФ (2-трет-бутил-метил; Аенол) 10,471 Оеспорщ, ФС) 3,17 г реакционной массы с тем С добавляют 15 г НО и до 7 С со скоростью 10 С/ч.окристаллы отделяют, промы%-ной уксусной кислоты, и сушат при 105-108 С до го веса, Получают 23,82 г си,5-ди в тр-бутилАенил)- что составляет 98,4% от пов синтезе бисфенола.5 . 16П р и м е р 2. Конденсацию осуществляют аналогично примеру 1, используя в качестве исходного фенола2,4-дй-трет-бутилйенол (2,4-ди-ТБФ),в условиях температуры 110 фС, скорость подачи 2,4-ди-ТБФ 1,33 чмолярное соотношение ледяная уксусная кислота: 2,4-ди-ТБФ 15:1 молярное соотношение ГНО : 2,4-ди-ТБФ0,7:1 моль, моль , Получают реакционную массу, содержащую мол.Х: 2,4-ди-тБФ 34,85;ФС8,02;ФС. 0,33;бис-(2-окси,5-ди-трет-бутилЬенил) --метана 56,46; ЭФ0,34. Конверсия2,4-ди-ТБФ при этом составляет 77,8 ,сецективность 92,6, выход бисенола72,0 Х,К 200 г полученной реакционноймассы при 75-80 С добавляют 16 г НОи охлаждают до 5-10 С со скоростьюо8-10 С/ч. Выпавшие кристаллы отделяют, промывают 52 г 80 Х-ной СНзСООН,130 г НО и сушат при 105-108 фС допостоянного веса, Получают 25,74 гбис-(2-окси,5-ди-трет-бутилФенил) --метана, что составляет 98 Х от полу,ченного я синтезе бисйенола, т.пx.147,5-150 С,П р и м е р 3. Конденсацию осуществляют в реакторе смешения, используя в качестве исходного Фенола2,4-ди-ТБФ, в условиях: Т = 130 фС,условное время контакта 1 ч, соотношение ледяная уксусная кислота:2,4-ди-ТБФ 20:1 моль, моль , соот- .ношение СНО : 2,4-ди-ТБФ = 10,8 моль, моль 1. Получают реакционную массу, содержащую, мол. :2,4-ди-ТБФ 22,47; ФС8,1; ФС 4,01; бис-(2-окси,5-ди-трет-бутилйенил)-метан 65,00; ЭФ0,.42.Конверсия 2,4-ди-ТБФ 86,4 , селективность 90,9 , выход бисйенопа78,6 ХВыделение целевого продукта ведут по примеру 1.П р и м е р 4. Конденсацию и выделение целевого продукта осуществляют аналогично примеру 1, используя в качестве исходного Фенола2-ТБ-МФ в условиях: Т. = 90 С,скорость подачи 2-ТБ-МФ 0,28 ч"1, соотношение ледяная уксусная кислота2-ТБ-МФ 17,5:1 моль, моль 1, соотношение СНО : 2-ТБ-МФ 0,5: 1 моль,моль 1 . Получают реакционную массу,содержацую, мол.Х 2-ТЕ-МФ .17,38;ФС2 13, ФС3,68; бис-(2-окси43519 6-трет-бутил-метилфенил) -метан 74,57,ЭФ2,24, Конверсия 2-ТБ-МФ 90,2 ,селективность 93,5 Х, выход бисФенола 84,4 Х.5П р и м е р ы 5-10Влияниеусловий проведения реакции на показатели процесса представлено в таблице,45.бисйенола, что составляет 97,2 от полученного в синтезе,50 55 10 15 20 25 30 35 40 П р и м е р 11Конденсацию осуцествляют аналогично примеру 1, используя в качестве исходного Фенола 2,4-ди-ТБФ, в условиях: Т = 100 С,скорость подачи 2,4-ди-ТБФч соотнонение ледяная уксусная кислота: 2,4-ди-ТБФ 15:1 моль, моль соотнонение СН О : 2,4-ди-ТБФ = 0,7; :.1 моль, моль -1. Получают реакционную кассу следуюцего состава, мол . : 2,4-ди-ТБФ 2,79; ФС6,26; бис-(2- окси,5-ди-трет-бутилАенил)-метан 70,95. Конверсия 2,4-ди-ТБФ в данных условиях 86,7 Х, селективность 95,82, выход бисйенола 83,1 Х.К 150 г реакционной массы с температурой ЯО Г добавляют 15 г НО и охлаждают до 7 С со скоростью 10 С/ч. Выпавшие кристаллы отделяют, промывают 45 г 80 Х-ной уксусной кислоты, 115 г НО и сушат при 105-108 С до постоянного веса. Получают 22,37 г бис-(2-окси,5-ди-трет-бутилФенил)- -метана, что составляет 98,4 от полученного в синтезе бисАенола.П р и м е р 12. К 150 г реакционной массы, полученной аналогично примеру 5 и имеющей такой же состав и температуру, добавляют 13,5 г Н О и охлаждают до 10 Г со скоростьюд9 С/ч. Выпавние кристаллы отделяют, опромывают 45 г ЯОХ-ной уксусной кислоты, 115 г Н О и сушат при 105-108 С до постоянного веса. Получают 22,0 г П р и м е р 13. К 150 г реакционной массы, полученной аналогично примеру 5 и имеюцей такой же состав и температуру, добавляют 12 г Н О,2, о и охлаждают до 5 С со скоростью 8 С/ч. Выпавшие кристаллы отделяют, промывают 45 г 80 -ной уксусной кислоты, 115 г НО и сунат до постоянного веса при 105-10 ЯГ. Получают 22,29 г бисйенола, что составляет 98,0 . от полученного в синтезе. Таким образом, предлагаемый способ позволяет повысить выход целевого1643519 Формула из обре т ения, Способ получения бисфенолов общей формулы:уксусна и Выход бнсфенола, Х Селектияностьпо Бф,у. Воиверснаисходного ф ТемпратуРа Соотиомание кой массы, мол Обьемиласкорость став Содерханле водыв реакпиоииоймассе,мас.у схоный енол Исиыйнолз,з 90 90 з,3,3 100 00 120 7,2 ч а н н е. 1 " 2-ТВ"4-Иф; 2 - 2,4-ди-ТВф; 3 - 7"трет-бутил"4-втор"бутилфен Составитель Н. Гоэалова актор НЬГунько Техред С.Мигунова Корректор Л.ПилипеЗаказ 1216 тираж 271 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 изводственно-издательский комбинат "Патент" г.ужгорода ул. Гагарина, 101 продукта в сравнении с известным способом, а именно для бисфенолав полученного на основе 2-трет-бутил-метил- или 4-втор-бутилфенола на1 т 2-4 в 71 в а для бисфенола, полученного на основе 2 в 4-ди-ТБФ на 30-407,вулучшить экологию процесса за счетотсутствия выделяющегося изобутилена(как в известном способе) и интенсифицировать процесс эа счет возможности проведения процесса в проточном режиме. 8цией алкилфенолов с формальдегидом При 90-1350 С в присутствии органического растворителя и кислотного катализатора-катионита, с последующим выделением целевого продукта кристаллизацией, о т л и ч а ю щ и й с я тем, чтов с целью повышения выхода целевого продукта, интенсификации и улучшения экологии процесса, в качестве алкилфенолов используют соответствующий диалкилфенол, а процесс ведут в проточном реакторе при скорости подачи исходного алкилфенопа 0,28-1,33 чв присутствии уксусной 1 кислоты при молярном соотношении уксусная кислота: алкнлфенол: формальдегид (15-20)ф 1;(Ов 5-Ов 8)в при содержании води в реакционной массе 2,1-7,5 мас.lв а кристаллизацию целевого цродукта проводят путем разбавления реакционной массы водой в количестве 8-10 г на 100 г реакционной массы и охлаждением ее до 5-10 С со скоростью 8-10 С/чв с последующей промывкой полученного продукта 80 Х- ной уксусной кислотой в количестве 200 г на 100 г целевого продукта.