Способ получения оптически отбеливающих соединений

К ПАТЕНТУ Заявитель - иностранная фирма Хиксон и Уэлч Лимитед (Англия) Действительные изобретатели - иностранцы: Деннис Артур, Вильям Адамс и Азим Кумар Саркар СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОПТИЧЕСКИ ОТБЕЛИВА 1 ОЩИХ СОЕДИ Н ЕН И йЗаявлено 19 декабря 1957 г, за58804 б/23 в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРИзвестен способ получения оптически отбеливающих соединений путем диазотирования соответствующих производных 4-аминостильбен-сульфокислоты и последующего сочетания с азосоставляющей, сочетающейся в ортоположение к первичной аминогруппе, после чего полученный ортоаминомоноазокраситель окисляют в соответствующее триазоловое производное.Описываемый способ отличается от известного тем, что в качестве азосоставляющей применяют производные 5-аминоаценафтена обшей формулы: СК, С 1-4 ИН,П р и м е р 1. Получение 2-(4"-стирил"-сульфофенил) - (аценафтеноб, 7-4,5) -1, 2, З-три азола.Раствор из 16,32 вес. ч. натриевой соли 4-аминостильбен-сульфокислоты (чистотой в 91%) и 3,45 вес, ч. нитрита натрия в 150 г воды подвергают диазотированию при 8 - 10 с 20 частями концентрированнойсоляной кислоты. Диазосоединение выделяют, суспендируют его в водном спирте и смешивают с раствором 10,3 г солянокислого 5-аминоаценафтена в подкисленном водном спирте. Кислотность смеси регулируют добавкой уксуснокислого натрия во время реакции сочетания. Полученный о-аминоазокраситель отфильтровывают при 25 - 30, растворяют в водном спирте и нагревают с обратным холодильником в присутствии избытка диэтаноламина и сернокислой меди (20 г), Продукт, по завершении окисления, полученный подкислением горячего фильтрата, взмучивают водным спиртом, ощелачивают и в течение нескольких часов обрабатывают бисульфитом натрия при 90 в 1, с целью удаления следов окрашенных примесей, после чего выкристаллизовывают из водного спирта,Полученное соединение представляет собою коричнево-желтый порошок, который в разбавленном растворе дает ярко-голубую флуоресценцию, Соединение в виде натриевой соли имеет )=30 ммк,П р им ер 2. Получение 2-(4"-(4"-метоксистирил)-3"-сульфофенил) (аценафтено,7-4,5) -1,2,3-триазола.Раствор из 16,68 части натриевой соли 4-метокси-аминостильбен-сульфокислоты (чистотой в 98%) и 3,45 части нитрита натрия в 150 частях воды подвергают диазотированию с 20 частями концентрированной соляной кислоты при температуре 8 - 10. Диазосоединение выделяют, суспендируют его в воде и смешивают с раствором солянокислого 5-аминоаценафтена в разбавленной соляной кислоте. Кислотность смеси регулируют добавкой уксуснокислого натрия в процессе сочетания. Полученный о-аминоазокраситель растворяют в водном растворе пиридина и нагревают с обратным холодильником в присутствии избытка аммиака и 20 частей сернокислого натрия, Продукт, по завершении окисления, полученный подкислением горячего фильтрата, перекристаллизовывают из водного раствора пиридина. В форме натриевой соли соединение имеет , =375 ммк,П р и м е р 3. Получение 2- (4"-стирил"-сульфофенил) (5-сульфо:аценафтено,7-4,5) -1,2,3-триазола.Раствор из 16,32 части натриевой соли 4-аминостильбен-сульфокислоты (чистотой в 91% ) и 3,45 части нитрита натрия в 150 частях воды подвергают диазотированию с 20 частями концентрированной соляной кислоты при температуре 8 - 10. Диазосоединение выделяют, суспендируют его в воде и смешивают с раствором из 14,3 части натриевой соли 5-аминоаценафтен-сульфокислоты в воде, Кислотность смеси регулируют, как в примере 2. Полученный о-аминоазокраситель растворяют в воде и нагревают с обратным холодильником в присутствии избытка аммиака и 20 частей сернокислой меди.Продукт, по завершении окисления, полученный подкислением горячего фильтрата, перекристаллизовывают из раствора пиридина в воде. В форме натриевой соли соединение имеет ,= 370 ммк,П р и м е р 4. Получение 2-(4"-стирил" сульфофенил) (3-хлораценафтено, 7-4, 5) -1, 2, З-триазола.Раствор из 16,32 части натриевой соли 4-аминостильбен-сульфокислоты (чистотой в 91%) и 3, 45 части нитрита натрия в 150 частях воды подвергают диазотированию 20 частями концентрированной соляной кислоты при 8 - 10. Диазосоединение суспендируют в воде и смешивают с раствором из 13,79 части солянокислого 6-хлор-аминоаценафтена в разбавленной соляной кислоте. Кислотность смеси регулируют добавкой уксуснокислого натрия в процессе сочетания. По окончании этой реакции полученный о-аминоазокраситель отфильтровывают при 25 - 30и после растворения в пиридине нагревают с обратным холодильником в присутствии избытка аммиака и 20 частей сернокислой меди.Продукт, по завершении окисления, полученный подкислением горячего фильтрата, перекристаллизовывают из раствора пиридина в воде. В форме натриевой соли соединение имеет 1,= 372 ммк.П р и м е р 5. Получение 2- (4"- (4"-хлорстирил) -3"-сульфофенил) (аценафтено-б, 7-4, 5) -1, 2, З-триазола.Раствор из 18,41 части натриевой соли 4-хлор-аминостильбен- сульфокислоты (чистотой в 90%) и 3,45 части нитрита натрия в 150 частях воды подвергают диазотированию с 20 частями концентрированной соляной кислоты при температуре 8 - 10. Диазосоединение выделяют, суспендируют его в воде и смешивают с раствором из 10,3 части солянокислого 5-аминоаценафтена в разбавленной соляной кислоте. Далее поступают, как в примере 4. Соединение в форме натриевой соли имеет= 371 ммк.П р и м е р 6, Получение 2- (4"- (2"-хлорстирил) -3"-сульфофенил)- (аценафтено-4, 5) -1, 2, З-триазола,Это соединение получают, как и в примере 5, но 4-хлор-аминостильбен-сульфокислоту заменяют 2-хлор-аминостильбен-сульфокислотой. Полученное соединение в форме натриевой соли имеет 1,= 370 ммкП р и м е р 7. Получение 2-(4"-(2"-сульфостирил ) 3"-сульфофенил) (аценафтено,7 -4, 5) -1, 2, З-триазола.Раствор из 28,1 части натриевой соли 4-аминостильбен, 2-дисульфокислоты (чистотой в 71 % ) и 3,45 части нитрита натрия в 150 частях воды подвергают диазотированию с 20 частями концентрированной соляной кислоты при температуре 8 - 10. Диазосоединение выделяют, суспендируют его в воде и смешивают с раствором из 10,3 части солянокислого 5-аминоаценафтена в разбавленной уксусной кислоте.Кислотность смеси регулируют добавкой уксуснокислого натрия во время процесса сочетания. По окончании этой реакции полученный о-аминоазокраситель отфильтровывают при 25 - 30, растворяют в разбавленном растворе едкого натра и нагревают с обратным холодильником в присутствии избытка аммиака и 20 частей сернокислой меди. Продукт, по завершении окисления, полученный подкислением горячего фильтрата перекристаллизовывают из водного спирта. Натриевая его соль имеет =370 ммк.П р и м е р 8, Кусок белого поплина, слегка пожелтевшего в результате старения, вымывают стиральным раствором, содержащим соединение, полученное в примере 1, в количестве 0,05 г/л. После прополаскивания и сушки материал приобретает блестящий белый вид.П р и м ер 9. Хлопчатобумажную ткань (или нейлоновую) подвергают мытью при температуре 80 и соотношении материал - жидкость 1: 40 в 3%-ном растворе стирального препарата следующего состава (в %ф/о):додецилбензосульфонат - 29,0 сернокислый натрий - 20,95 пятиводный метасиликат натрия - 25,0 тетрапирофосфат натрия - 25,0 продукт, полученный по примеру 1 - 0,05Ткань после стирки промывают водой и высушивают, Материал приобретает гораздо большую белизну по сравнению с обработкой его стиральным препаратом, не содержащим продукта, полученного по примеру 1.М 117995 Предмет изобретения Способ получения оптически отбеливающих соединений общей формулы; где х и у - одинаковые или различные заместители и представляют собой Н, галлоид, низший алкил, низший алкоксил или сульфогруппу, п = 1 или 2, гп = 1, 2 или 3, путем диазотирования соответствующих производных 4-аминостильбен-сульфокислоты и последующего сочетания с азосоставляющей, сочетающейся в ортоположение к первичной аминогруппе, после чего полученный ортоаминоазокраситель окисляют в соответствующее триазоловое производное, отл и чающий ся тем, что в качестве азосоставляющей применяют производное 5-аминоаценафтена общей формулы. Н 2 Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССедактор Л, Г. Голандский р. 51 еч. 2 б.17-59 г, Цена 50 коп. Йнформационно-издательский отдел.Объем 0,34 и. л. Зак, 24 б 5 Тираж 8 ипографня Комитета по делам изобретений и открытий при Совете МинноМосква, Петровка, 14.