Способ получения полимеров этилена

119) (11) СОЮЗ СОВЕТСНИХСОЦИАЛИСТИЧЕСНИХРЕСПУБЛИН 10/021 С 08 Е 2/О НИЯ ель сТВ УС АВТОР ОСУДАРСТВЕННЫИ НОМИТЕТ СССР по делАм изОБРетений и отнРьт ИСАНИЕ ИЗОБР(56) 1. Выложенная заявка ФРГйф 2558266, кл. С 08 Г 10/02,опублик. 1977.2. Авторское свидетельство СССРМ 585177, кл, С 08 Р 110/02, 1977(51)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ (СО)ПОЛИМЕРОВ ЭТИЛЕНА полимеризацией его илисополимеризацией с винилацетатом пометоду высокого давления в присутствии радикалобразующего инициатора подаваемого в реактор в растворителе о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью снижения количества экстрагируемых фракций в(со)полимерах, в качестве растворителя используют смесь, состоящую из полиорганосилоксана с молекулярной массой 50000- 440000 и циклического органосилоксана с числом атомов кремния в цикле 3-6 при их массовом соотношении 1:1- 1:9, или смесь, состоящую из полиорганосилоксана с молекулярной массой 5000-440000 и углеводородного растворителя с температурой кипения 28 о220 С при их массовом соотношении 1:1-1:5.Изобретение относится к химической промышленности в частности кспособам получения полиэтилена исополимеров этилена с винилацетатомпо методу высокого давления и можетбыть использовано в химической промышленности,Известен способ получения попиэтилена или сополимеров этилена свинилацетатом сополимеризацией мономеров по методу высокого давления втрубчатом реакторе в присутствии кислорода, который подают в реактор "вместе с этиленом, и перекиси, которую подают в виде раствора в органическом растворителе таком какгексан, керосин, лигроинСпособу присущи следующие недостатки; перекисный инициатор разбавлен значительным количеством инертного растворителя, что приводит кненужной загрузке реактора, к повышению количества экстрагируемых фракций и к значительным расходам электроэнергии при дозировке инициатора.Наиболее близким к изобретению потехнической сущности является способ.получения (со)полимеров этилена полимеризацией его или сополимеризацией с винилацетатом по методу высокого давления в присутствии радикалобразующего инициатора, подаваемого в реактор в растворителенафтеновом масле 2,Однако использование нафтеновогомасла приводит, вследствие его высокой температуры кипения и низкойрастворимости в этилене, к неполному выделению его из целевого продукта в отделителях и в результатек повышенному содержанию в полимере экстрагируемых фракций. Продукты, полученные с использованиемтакого растворителя для инициатора,требуют относительно низкой температуры переработки с целью снижениязадымленности помещений продуктамираспада растворителя,Целью изобретения является снижение количества экстрагируемых фракций в (со)полимерах.Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения (со)полимеров этилена полимеризацией его или сополимеризацией с винилацетатом по методу высокого давления в присутствии радикалобразующего инициатора, подаваемого в реактор в растворителе,в качестве 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 последнего используют смесь, состоящую из полиорганосилоксана смолекулярной массой 50000-МООООи цикпического органосилоксана счислом атомов кремния в цикле 3-6при их массовом соотношении от 1;1до 1:9, или смесь, состоящую изполиорганосилоксана с молекулярноймассой 5000 -40000 и углеводородного растворителя с температурой кипения 28-220 С при их массовомсоотношении 1:1-1:5.В качестве полиорганосилокса=нов используют, например, полиметилсилоксан (А 1) полиэтилсилоксан (А) .В качестве циклических органосилоксанов используют, например,октаметилциклотетрасилоксан (Б),гексаметилциклотрисилоксан (Б) додекаметилциклогексасилоксан,В качестве углеводородных растворителей с температурой кипения28-220 С используют, например, бензин, керосин, уайт-спирит, изопентан, изооктан,Полимеризацию можно проводитькак в автоклавном, так и в трубчатрм реакторах при 200-300 С и 120250 МПа в присутствии перекисногоинициатора, например перекиси, третбутила или лаурила, трет-бутилпербензоата при концентрации инициатора в растворителе до 30 мас,3. Вязкость раствора инициатора при 500 Срегулируется соотношениями А:Б илиА:В и находится в пределах от 6 10до 1810 ИПа с, Количество экстрагируемых в полученном продукте определяли по ГОСТ 16337-77,П р и и е р 1. В трубчатый реак тор с внутренним диаметром б -10 ми длиной 25 м при давлении 160 МПАс обьемной скоростью 50 нм /ч подаютэтилен. В качестве инициатора используют 3 мас,4 -ный раствор третбутилпербензоата в смеси, состоящей из А; и уайт-спирита при массовом соотношении (м.с.) 1:1 соответственно. Вязкость раствора инициатора при 50 С составляет 7,1 хюх 10 ИПа с. Раствор инициатора подают в количестве 88 г/ч. Полимеризацию проводят при 220 С. Получают,8 кг/ч полиэтилена.П р и м е р ы 2 и 3, Опыты проводят в условиях примера 1, но используют другие углеводородные растворители варьируют молекулярную массуСодер- Выходжание продуквинил таацета-кг/чта,мас,3 Молекуляр ная массаА Растворитель Пример, У тель те ное удлинекучести ние, 4расплава,г/10 мин цество экстрагируемых,мас./ Смесь А с уайтспиритом (Т152-220 С),м.с. 1:1 4,8 0,50 1,8 50000 582 Смесь А 1 с экстракционным бензином Р 73- 118 С ), м.с. 1:2 150000 - 4,9 0,45 7,0 3 102445 полиорганосилоксанг и массовое соотношение полиорганосилоксана к растворителю.П р и м е р 4. Опыт проводят в условиях примера 1, но используют другие полиорганосилоксаны, углеводородный растворитель, а также массовое соотношение полиорганосилоксана к растворителю.П р и м е р 5, Опыт проводят в условиях примера 1, но используют винилацетат в качестве сомономера и другое массовое соотношение полиорганосилоксана к углеводородному растворителю. 5П р и м е р 6. Опыт проводят в условиях примера 1, но в качестве растворителя инициатора используют смесь, состоящую из А 1, с молекулярной массой 50000 и додекаметилциклогексасилоксанаБ) в массовом соотношении 1:1, Вязкость раствора инициатора при 50 С составляет 9,2 хох 10 ИПа с. Подача раствора инициатора 87 г/ч.П р и м е р 7, Опыт проводят в условиях примера 6, но используют циклический силоксан Б 1, полиорганосилоксан с молекулярной массой 150000 и другое массовое соотношезо ние А 1 к Б.П р и м е р 8. Опыт проводят в условиях примера 7, но используют циклический силоксан Б 2, полиорганосилоксан, с молекулярной массой 440000 и другое массовое соотношение З 5 полиорганосилоксана к циклицескому силоксану,1 4П р и м е р 9, Опыт проводят вусловиях примера 7, но используютдругой полиорганосилоксан с молекулярной массой 200000 и изменяю;массовое соотношение полиорганосилоксана к циклическому силоксану,П р и м е р 10. Опыт проводят вусловиях примера 9, но используютвинилацетат в качестве сомономера,П р и м е р 11 ( контрольный).Опыт проводят в условиях примера 1,но инициатор подают в растворителе - нафтеновом масле,П р и м е р 12 (контрольный 7,Опыт проводят в условиях примера 11но используют винилацетат в качестве сомономера.П р и м е р 13. Опыт проводят вусловиях примера 1, В качестве инициатора используют 30 мас.-ныйраствор перекиси лаурила. Растворинициатора подают в количестве65 г/ц. Полимеризацию проводят при200 С, Получают 3,8 кг/ч полиэтилена,П р и м е р 14, Опыт проводят вусловиях примера 1. В качестве инициатора используют 6 мас,3-ный раствор третичнобутилперекиси в смеси,состоящей из А 1 с молекулярной мас"сой 50000 и додекаметилциклогексасилоксана (Б)в массовом соотношении 1:1. Раствор инициатора подаютв количестве 80 г/ц. Полимеризациюпроводят при 240 С.В таблице приведен состав растворителей для инициатора и свойстваполученных продуктов. Коли- Показа- тноситель4)7 0,70 21 602 200000 22 11 Нафтеновое мас- ло 12 То же 579 3,8 0,43 1,2 50000 591 Смесь А 1 с Бм.с. 1:1 50000 5,6 0,45 7,1 570 Составитель А. ГорячевРеДактор 0.6 рковецкая Техред Л.Пекарь Корректор О,Билак е Заказ 4330/22 Тираж 494 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 3 Смесь А с изопентаном (Т 28 С) м.с,1:5 Смесь А 2 с изооктдном (Тки и 99,3 С), м.с.1:3 5 Смесь Ас уайтспиритом (Тип152-220 См,с. 3 Смесь А с уайт"спиритом (Т 1,52-220 С),м.с.1:1 Как видно из примеров, предлагаемый способ позволяет значительно улучшить качество целевого продукта засчет снижения количестваэкстрагируемых фрак 1 4,9 0,82 2,09,8 4,6 1,28 20,6 цийулучшить также условия переработкицелевого продуктаи повысить производительность оборудования за счет повышения температуры .переработки,