Способ получения 3-(1-адамантоил)-5-ароилпиразолин-4-онов

(53) УЛК 547. 772. .й:07(088.8)03 83. Бюллетень 1 ЧЬ 1 Опубликова ива кмвретевии вткрытий Дата опубликования описания 15 3 2) Авторы изобретен.С.Андрейчиков и М.П.Сив рмский государственный фармацевтический институ(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-(1-АДАМАНТОИЛ)-5- -АРОИЛПИРАЗОЛИН-ОНОВ положением ациальных пиразолиновом кольцеИзвестен способ и ароилзамещенных пира модействием 2-диазо-пентатрионов с экви чеством триэтиламина аместителеи луцения.3,5-дйолин-онов взаи,5-диарил,3,5 олярным коли-в спирте 21 . с- -ком известного пособа яв-и триэтил-.ие трий, чтонений и о, что в присутстви блюдается расщеплен ьных диазосоединени выход целевых соеди их загрязнению.изобретения являет я новый способ получения тоил)-5-ароилпир рые могут найти биологически актПоставленная что согласно спо 3-(1-адамантоил-4-онов, соответ -адамантил-ари а являетсяс различны Изобретение относится к новому способу получения новых 3-( 1-адамантоил)-5-ароилпиразолин-ионов общей формулы. где Х=Н и В=С 1 или Х=ОМО 2 и В=Н, которые могут найти применение в синтезе, биологически активных соединенийИзвестен способ получения 3,5-диароилпиразол-онов, заключающийся в том, что 1,5-дизамещенные 1,3,5-пентатрионы подвергают взаимодействию с тозилазидом в присутствии триэтиламина в спирте 1.1.Недостатком этого способобразование смеси изомеров.Недо ляется о амина н карбонил снижает ведет к Цель.3подвергают циклизации действием эквимолярного количества хлорида никеля в смеси растворителей хлоро форм: спирт (1:1) и выделяют целевой, продукт. 3Процесс проводят преимущественно при температуре 20-23 С в течение 20-30. ч.В табл.1 приведены результаты испытаний 3-(1-адамантоил)-5-ароилпираэо лин-онов.Соединения формулы 1-) представ-. ляют собой слегка желтовать 1 е кристаллические вещества с высокими темпера. турами разложения, нерастворимы в во де и большинстве органических раство 1004373 4рителей. Их идентификацию проводят поданным элементного анализа, ИК- иУф-спектроскопии,В табл.2 приведены ИК- и Уф-спектрысоединений формул (1, ) На основании данных ИК-спектров для полученных ранее 3;5-диароилпираэолин-онов кроме трикетонной формы предлагается несколько енольных форм.3-(,1-Адамантоил )-5-ароилпираэолин- -4-оны, вероятно, также существуют в виде енольных форм А,Б, С, стабилизированных внутримолекулярными водородными связями; ОНСк ХМСФОЗ САУН Ат Б И0 С ОС-АтБН агде Ад - адамантоил. - 0,005 моль) 2-диазо-(1-адамантил -В ИК-спектрах пиразолин-онов Фор- -5-(,4-хлорфенил 3-1,3,5-пентантриона мул (1, ) в области 1660-1500 см " зв в 20 мл смеси хлороформа: спирт (1: 1) имеется ряд полос, связанных с коле- добавляют (0,005 моль) хлорида никеля, баниями сопряженных карбонильных групп Оставляют смесь при комнатной темпе- и С-С-связи. В области 3260-3210 см-" ратуре на 25 ч, фильтруют, добавляют наблюдается широкая интенсивная поло- в Фильтрат 3-4 мл эфира, осадок отса поглощения, связанная с наложением ЗЗ фильтровывают и промывают сначала колебаний ЙН- и ОН-группы. спиртом, затем эФиром. Выход 1,60 гНаличие енольной формы у пиразо- (843). Т.пл. 284-4,5 (с разложением). лин-онов Формул ;(1, ) подтверждает, цветная реак(ия со спиртовым . П р и м е р 2. Получение 3-1,3-нитрраствором хлорида железа . 40 окси-адамантоил -5-бенэоил-пиразоВ Уф-спектрах спиртовых растворов ,лин-он формулы . К раствору пиразолин-онов присутствует макси,05 г (0,005 моль) 2-диазо-(3- мум около 270-240 нм, длинноволновый -нитрокси-адамантил "5-фенил,3,5- максимум выражен в виде плеча в об- пентантиона в 20 мл смеси хлороформ: ласти 319-311 нм,45 спирт 1:1) добавляют 0,8 г 0,005 молЦПИР-спектры соединений снять не хлорида никеля. Оставляют смесь при удается из-эа плохой растворимости комнатной температуре на 20-22 ч, их в большинстве растворителей. Фильтруют, добавляют 3-4 мл. эфира,П р и м е р 1, Получение 3-(,1-ада- осадок отфильтровывают и промывают. мантоил)-5-(,4-хлорбензоил )-пиразолин- ю Выход 1,64 г (80). Т.пл. 193-4 С -4-она Формулы . К раствору 1,92 г (с разложением).1. Способ получения 3-1-адамантоил-ароилпиразолин-онов общей формулыХ Составитель Т,ЯкунинаРедактор О.Персиянцева Техред М,Коштура Корректор М.Шарощи Заказ 1789/30 Тираж 416 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Рауаская наб д. М 5Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 7 1004373 8 Формула изобретения циклизации действием эквимолярного количества ялорида никеля в смеси растворителей хлороформ - спирт О:11 и выделяют целевой продукт. 3 2. Способ по п,1, о т л и ч а ю " щ и й с я тем, что процесс проводят при температуре 20"23 оС в течение 20-30 ч. Н / 1 о Источники информацииФ С я 1 в принятые во внимание при экспертизе 11 1. кед 1 йл М. упйЬезе чоп 3,5-01 аЯ .О су 1 ругало 1 опездцгсЬ 0 алодгцрреп где Х Н и йиС 1 или ОЬегйгадцпд фСпев. Вег.фф 19 б 8, 101,Х ОМОгр и й Н, 8. 1473. о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, 1 з 3. Авторское свидетельство СССР соовветствующий 2-диазо-адамантил- У 852866, кл. С 07 О 231/18, -5-арил,3,5-пентатрион подвергают опублик 07.08.81.