Способ получения 2-(2-пиридилкарбонил) бензойной кислоты

ОП ИСАНИЕ ИЗОВРЕТЕН ИЯ(51)М. Кл. С 07 В 213/50 С 07 С 63/06 ГавуаЕатааннмй камнтет СССР лф Флам нэааретеннй н вткрьпий(53) УДК 547, .581.2.07 Дата опубликования описания 15.03.83.(72) Авторы изобретения Г. А. Карливан и Р. Э. Валтер Рижский ордена Трудового Красного Знамени политехнический институт(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-(2-ПИРИДИЛКАРБОНИЛ) БЕНЗОЙНОЙКИСЛОТЫ 1Изобретение относится к усовершенствованному .способу получения 2-(2-пиридилкарбонил) бензойной кислоты, которая может найти применение для синтеза различных ее производных с целью изыскания новых физиологически активных веществ в ряду пиридина.Известен способ получения 2-(2-ниридилкарбонил)бензойной кислоты путем окисления бромида акридиэиния перманганагом калия. Выход продукта 36% 1 .Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности идостигаемому результату является способ получения 2-(2-пиридилкарбонил) бензойной кислоты взаимодействием 2-гриметилсилилпиридина с фгалев-.ю ангидридом, Реакция проводится при 100 С без растворителя.в теочение 3 ч 2,Недостатком данного способа является трудоемкий и сложный синтез исходного 2-триметилсилилпиридияа, который получают нз 2-хлорпиридина при взаимодействии его с магнием и триметилхлорсила 2ном в растворе тетрагидрофурана. Такимобразом, данный метод требует отдельнойстадии получения 2 грим етилсилилпиридина,выход 2-(2-пиридилкарбонил) бенэойнойкислоты при расчете на доступное исходное соединение - 2-хлорпиридин составляет 36%,Целью изобретения является упрощениетехнологического процесса получения 2(2-пиридилкарбонил) бензойной кислоты,10 Указанная цель достигается тем, чтосогласно способу получения 2-(2-пиридилкарбонил) бензойной кислоты, фгалевыйангидрид подвергают взаимодействию спиколиновой кислотой в высококипящеморганическом растворителе при 160-165 С,В качестве высококипяшего растворителя могут быль, использованы нитробенэол, бензонитрил или диэтиловый эфирдиэтиленгликоля.Выбор температурного режима проведения процесса обусловлен температуройЗаказ 1789/30 Тираж 416 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/8 филиал ППП фПатент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 3 10043 декарбоксилирования пиколиновой кислоты, происходящей при 160-168 С.оП р и м е р. 12 г пиколиновой кисло ты, 30 г фталевого ангидрида в 100 мл нитробензола при перемешивании нагрева - %ют при 100 С до получения гомогенного; :раствора. Затем температуру реакционной смеси повышают до 160-165 С и при этой температуре при перемешивании выдерживают 3-4 ч до прекращения выделения углекислого газа. После охлаждения до комнатной температуры реакционную массу экстрагируют в делительнойворонке 100 мл 6 н. соляной кислоты, водный слой отделяют, обесцвечивают у 1 З активированным углем и нейтрализуют 100 ным раствором карбоната натрия до рН = 4-8, затем насыщают хлоридоМ натрия, Выпавший осадок отфильтровывают, промывают на фильтре водой и вы сушивают. Получают 2-(2-пиридилкарбонил) бензойную кислоту в виде бесцветных кристаллов. Выход 8,5 г (39%), т.пл.229-231 (разложение из этанола).В литературных данных т.пл, 229 23 232 С, разложение 3 ) . ИК и ПМР спект 9 ы соответствуют литературным данным.При получении целевбго соединения предлагаемым способом достигается упрощение технологического процесса за счет ЗО одностадийности синтеза и использования доступных исходных соединений и реагентов. Этим достигается сокращение времени проведения процесса и экономия реагентов и растворителей, применяемых в многоступенчатых синтезах известных решений. Кроме того, предлагаемый спо 72. 4со 6 позволяет вместо пиколиновой кислотыиспользовжь в реакции.и карбоновыекислоты других азотистых гетероциклов,расширяя таким образом ассортименттруднодоступных целевых продуктов -2-гетероилбензойных кислот. формула изобретения 1. Способ получения 2-(2-пиридилкарбонил) бензойной кислоты из фталевого ангидрида при нагревании, о т л ич а ю щ и й с я,тем, что, с целью упрощения . технологического процесса, фталевый ангидрид подвергают взаимодействиюс пиколиновой кислотой в высококипящеморганическом растворителе при 160165 С.2. Способ по и. 2, о т л и ч а ющ и й с я тем, что в качестве высококипящего органического растворителя используют нитробензол.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1, ВгадэЬег С.К., Вгаоп, йогайоп о 1 йЬе асгд 1 яицв 1 оп апдйэ 6,11-дуйудгодег 1 Ьай 1 чеэ. - ",.Огд, СЬещ.", 1974, чо39 (8), р.1157.2. Рисегйоп Р., ТЬаве 5 5.Е. ОГ 9 апоь 11 соп совроцпдэ. - ",1, Ог 9 апощейа 1. сйеа,", 1970, чо 1. 24 (3),р. 623-627 прототип3. Апдегэоп О.О., Вгадпеу М.АЯеЬэйег О.Е. ТЬе эо 1 чо 1 уээ о 1 2-Тг 1 аейЬу 1 в 1 у 1 ругцпе Ьу а 1 оЬо 1 э апЬ