Способ получения 4, 4-бис-(фенилглиоксалил)-бензила

(22) Заявлено. 1709,79(21 2819149/23-04с присоединением заявки Мо(23) ПриоритетОпубликовано 150882, Бюллетень Йо 30Дата опубликования описания 150882 ИМ.Кл з С 07 С 45/28С 07 С 49/784 Государственный комитет СССР по делам изобретений и открытий(71) Заяви свого Знам жскнй ордена Трудового ин ст иту(Я 4, 4 -БИС-(ФЕНИЛГЛИОКСАЛИЛ)- НЗИЛА 54) СПОС кислоты при 110-118 оС, в качестве производного дезоксибензоина используют 4,4 -бис-(феннлацетил) -дибен-зил, в качестве окислителя - кислородсодержащий газ, а процесс проводят в присутствии катализатора- смеси тетрагидрата ацетата кобальта и бромистого натрия ипи смеси тетрагидрата ацетата кобальта, тетрагидрата ацетата ферганца и бромистого натрия прн мольном соотношении 4,4 -бис-(фенилацетил)-дибензилг тетрагидрат ацетата кобальта т тет" рагидрат ацетата марганца : бромис" тый натрий, равном 1:4,22-5,06:0- 0,05086,33-7,64.Процесс проводят по схеме б О,катСОСО Изобретение относится к усовершенствованному способу получения.4, 4 -бис- (фенилглиоксалил) -бензила,применяемого в качестве мономера всинтезе полимерных материалов, обладающих повышенной термостойкостьюсшитых полифенилхиноксалинов.Известен способ получения 4,4 - ис-(фенилглноксалил) -бензила путем окисления 4-фенацил-фенилацетилдезоксибензоина двуокисьюселена при кипячении (температура118 С) в растворе уксусной кислотыв течение 2 ч. Выход целевого продукта 60-70 (1),Недостатками этого способа являются необходимость использованиявесьма дефицитного, дорогостоящего и ядовитого окислителя - двуокисселена, а также необходимость отделения мелкодисперсного селена отцелевого продукта, что существенноусложняет технологию процесса.Цель изобретения - упрощениетехнологии процесса,Поставленная цель достигаетсятем, что согласно способу получения4, 4 -бис- (фениЛглиоксалил) - бенз ила(путем окисления производного дезоксибензоина в растворе уксусной П р и м е р 1. В 56 мл,тедянойсусной кислоты растворяют 3,76 г(0,035 ммоль) тетрагидрата ацетатамарганца, 0,59 г (5,7 ьколь) бромисотого натрия. Через раствор при 110 Св течение 3 ч пропускают ток кислорода .со скоростью 60-70 л/ч. Оксидат охлаждают в течение 5 ч и отфильтровывают выпавшие желтые кристаллы 4,4 -бис в (фенилглиоксалил) --бенэила, промывают на фильтре водой и 10-ным раствором соды. Фильтрат, содержащий дополнительные количества целевого продукта, упаривают в вакууме до 10-15 первоначального объема, добавляют 50 мпхлороформа и воды (1:1) . Хлорофор"менный слой отделяют, провывают водой, 10-ным раствором соды и упаривают в вакууме до сухого, остатка,Получают 3,4 г (79) 4,4 -бис-(фенилглиоксалил) -бензила с т.пл. 210212 С. После перекристаллиэации из50 мл уксусной кислоты получают3,0 г (70) целевого продукта с т.пл.212-214 С.Пример 2. В 56 мл ледянойуксусной кислоты растворяют 3,76 г(О, 9 ммоль) 4,4 -бис-(Фенилацетил)-дибензила, 0,945 г (3,8 ммоль) тетрагидрата ацетата кобальта и 0,59 г(5,7 ммоль) бромида натрия. Черезраствор при 110 С в течение 3 чпропускают ток кислорода со скоростью 60-70 л/ч. Оксидат охлаждаюти отфильтровывают выпавший желтыйосадок. К Фильтрату добавляют по 3550 мл хлороформа и воды, энергичноперемешивают, после чего хлороформенный слой отделяют и промываютводой и 10-ным раствором соды. Отделенный ранее осадок растворяют в 4200 мл хлороформа, фильтруют, затемпромывают водой и 10-ным растворомсоды. Хлороформенные вытяжки объединяют и упаривают досуха. Получают3,25 г (76) 4,4 -бис-(фенилглиоксали,)-бензила с т,пл. 208-210 С.После перекристаллизации из 50 мпуксусной кислоты получают 2,85 г(66) целевого продукта с т.пл.212214 С,Пример 3, В 56 мя ледянойуксусной кислоты растворяют 3,76 г(6,88 ммоль) бромистого натрия. Черезраствор при 110 С в течение 3 чпропускают ток кислорода со скоростью60-70 л/ч. Оксидат охлаждают в течение б ч и отфильтровывают выпавшиеФжелтые кристаллы 4,4 -бис-(фенилглиоксалил)-бензила, промывают на фильтре водой и 10-ным раствором соды.фильтрат, содержащий дополнительные 65 количества целевого продукта, упаривают в вакууме до 10-15 первоначаль - ного объема, добавляют 50 мл хлороФорма и воды (1:1), Хлороформенный слой отделяют, промывают водой,10-ным раствором соды и упаривают в вакууме до сухого остатка. Всего получают 2,98 г (69,5) целевого продукта с т.пл. 210-212 С. После перекристаллизации.иэ 50 мл уксусной кислоты получают 2,76 г (64,4) 4,4 -бис-(фенилглиоксалил)-бензила с т.пл. 212-214 С.Пример 4, В 56 млледяной уксусной кислоты растворяют 3,76 г (0,9 ммоль) 4,4 -бис-(фенилацетил) - -дибенэила, 0,945 г (3,8 ммоль) тетрагидрата ацетата кобальта,0,0086 г (0,035 ммоль) тетрагидрата ацетата марганца и 0,7082 г (6,88 вдоль) бромистого натрия. Через раствор при 115 С в течение 3 ч пропускают ток кислорода со скоростью 60-70 л/ч. Оксидат охлаждают в течение 5-6 ч и отфильтровывают выпавший желтый осадок, промывают на фильтре водой и 10-ным раствором соды. фильтрат, содержащий дополнительное количество целевого продукта, упаривают в вакууме до 10-15 первоначального объема, добавляют 50 мл хлороформа и воды (1:1). Слой хлороформа отделяют, промывают 10-ным раствором соды, водой и упаривают в вакууме до сухого остатка. Получают 2,94 (68,6) 4,4-бис-(фенилглиоксалил) - бенэила с т.пл. 210-2 12 С . После перекристаллизации иэ 50 мл уксусной кислоты получают 2, 72 г (63,5) целевого продукта с т.пл. 212-214 С.Предлагаемый способ по сравнению с известным не требует использования дефицитного, дорогостоящего и ядовитого окислителя и проведения отделения мелкодисперсного селена от целевого продукта, что в значительной мере удешевляет и упрощает технологию процесса и повышает безопасность работы.Формула изобретенияСпособ получения 4,4 -бис-(Фенилглиоксалил) -бензила путем окисления производного дезоксибенэоина в растворе уксусной кислоты при 110- 118 С, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения технологии процесса, в качестве производного дезоксибенэоина используют 4,4-бисв (Фенилацетил)-дибенэил, в качестве окислителя используют кислородсодержащий газ, а процесс проводят в присутствии катализатора - смеси тетрагидрата ацетата кобальта и бромистого натрия или смеси тетрагидрата ацетата кобальта, тетраЗаказ 5890/26 Тираж 445 Подпис ное ВНИИПИ Государственного комитета СССР . по делам изобретений и:открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб д. 4/5филиал ППП ф Патент , г. ужгород, ул. Проектная, 4 гидрата ацетата марганца и бромистого натрия при мольном соотношении 4,4 -бис-(фенилацетил)-дибензил тетрагидрат ацетата кобальта: тетрагидрат ацетата маргацца ; бромистый натрий, равном 1:4,22-5,06:0-0,0508 с 6,33-7,64. Источники информации,принятые во внимание при экспертизе