Способ получения бис-(перфторалкил)фосфиновых кислот

О П И С А Н И Е (11)4983 ИИЗОБРЕТЕН ИяК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Софоэ Советвких Социалистических Республик)М.К С 0 т 9,ъ. с присоединением заявк Государственный комите Совета Министров СССР ло делам изобретений 23) Гг горитет -) Авторы изобретен Я. Семений, В, Н. Завацкий, Н, И, Липтуг и Л. М. Ягупольский Заявите. титут органической химии АН Украинской С СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИС-(ПЕРФТОРАЛКИЛ)- фОСФИНОВЫХ КИСЛОТ 2 Однако известный способсложен и дорог.Цель изобретения - упродостигается тем, что процесс5 100 - 150 С с последующим выдвого продукта кипячением полционной смеси с хлористым тиотгонки избытка хлористоговидуальные кислоты выделяют10 вакууме. Выход 70 - 900,о.Процесс протекает по схеме; зооретение относится к новому спосооу ченпя бис- (перфторалкил) - фосфиновых от, которые могут найти применение в езе комплексообразователей, инсектицпг поверхностно-активных веществ.звестен способ получения бис- (трифторл) - и бис- (перфторпропил) -фосфиновой от гидролизом трис- (перфторалкил) -фосксидов в избытке воды при комнатной ературе в течение 24 час с идентнфикакислоты в виде серебряной соли. мно гали л кисл синт щение пров еленг ученн онило тионппере вИ метг кисл темп цией ЕЕ+(В 1 Р(0)ОН хНО г)2 Р(0)ОЕЕхИ,О+х 0 С 12 - К)ГООН)+ х 802+ 2 хН Выделившийся гептафторпропан идентифицируют по тем пер атуре кипения ( - 15 С) . После охлаждения к полученной водной кислоте прибавляют 7,1 г (0,06 г-,чоль) хлористого тпонила, кипятят до прекращения выделения газа (1 час), отгоняют избыток хлористого тионила, перегоняют остаток в вакууме и получаю)г 12,2 г (840 г 0) бис- (перфторпропил)- фосфиновой кислоты, бесцветное расплывающееся на воздухе твердое вещество, т. кип, 103 С 0,95 им; т. пл. 34 - 35 С.- перфторалкил. мер 1. В колбуратным холодиль ов газа, помеща рис- (перфторпроп ,111 г-.юль) водв 1 С до прек азообразные прод в системе ловуш Потеря в весе 6,Г, соответствует п на 50 мл, снабжен. ником и счетчиком ют 20,3 г (0,037 г ил)-фосфинокснда и ы, нагревают 3 час ращения выделения укты реакции улавек, охлаждаемых до 20 5 г (отщепление одотере в весе 6,25 г). нуео оо пузырьк моль) 2,0 г ( при 100 газа. Г ливаюг - 70 С. ного Сз способа одят при .;ем целе- он реакм. После та пнлигонкой в498311 Полученный изо-Сз).Н идентифицируют повторной перегонкой, т. кип, 38 - 41 С.1( полученной водной кислоте прибавляют3,5 г (0,03 г-,коль) хлористого тионила, кипя 5 тят до прекращения выделения газа (1 час),отгоняют избыток хлористого тионила, перегоняют остаток в вакууме и получают 8,7 г(85,0% ) бис- (перфторизоамил) - фосфиновойкислоты, бесцветные гигроскопичные на воздухе кристаллы, т. пл, 49 - 51 С,Найдено, %: С 19,43; 19,60; Н 0,25; 0,34;Р о,51; 5,67.СзНГ,зОР.1 о Вычислено, %: С 19,97; Н 0,17; Р 5,15.В аналогичных условиях получают бис(Кп) -фосфиновые кислоты, указанные в тойхке таблице,Найдено, % Т. кип., Т. С/,и,и С Вычислено, % Номер при- мера Бруттоформула НР 15,76,15,7018,0420,24,20,4419 2520,2621,1321,3122,0322,00 15,9 0,3310,20 60/0,4010/0,40 145/0,45 140/0,20 173/0,20 192/0,20 С 4 Е 1 Го 02 Р СНР,еОгР СиНР 2202 Р С,НГ,г 02 Р 0,49 0,52 0,56 0,53 Перфторэтилн-Перфторбутили-Перфторамилн-Перфторгексилн-Перфторгептилр-Перфтороктпл 19,1 , 0,206,17 45 - 47 83 - 84 99 - 100 132 в 1 153 в 1 5,5 19,9720,5120,9521,284,41 СыНГзо 02 Р С 6 НГз 02 Р 3,86 3,43 ч а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения способа, процесс проводят при 100 в 1 С с последующим выделением целевого продукта при кипячении полученной смеси с хлористым тнонилом. Способ получения бис-(перфторалкил)- фосфиновых кислот гидролизом трис - (перфторалкнл) -фосфиноксидов водНой, о т л и Составитель Л. Захаров Техред Т. Курилко Редактор Т. Шарганова Корректор В. Гутман Заказ 489/734 Изд,189 Тираж 576 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Тип. Харьк. фпл. пред. Патент Найдено, %: С 17,76; 17,86; Н 0,47; 0,51; Р 7,40; 7,60.СеНГ 02 Р.Вычислено, %: С 17,93; Н 0,25; Р 7,71, Аналогично получают бис-(Кп - фосфиновые кислоты, перечисленные в таблице.П р и м е р 2. В круглодонную колбу на 25 лл, снабхкенную обратным холодильником, помещают 14,5 г (0,017 г-,иоль) трис- (перфторизоамил) -фосфиноксида и 1,0 г (0,055 г-люль) воды и нагревают от 100 до 150 С в течение 3 час, Летучие продукты улавливают в системе ловушек ( - 70 С). После охлаждения реакционной массы неотогнанные летучие продукты отсасывают в вакууме в течение 10 мин в систему ловушек.Потеря в весе 4,8 г (отщепление одного изо-СзГп соответствует потере в весе 4,6 г). по 1,3092; г/4 1,800; 1 ЪЯв 32,25 (вычислено 32,12). Формула изобретения 9,52 9,62 6,36 , 6,475,67 5,65 4,68 4,18 4,223,82 , 389