Способ получения замещенных 45-бензоилимидазолов

ОП ИСАНИЕизоаитвнияК АВТОРСХОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветекинСоцндпистнчюсккнРеспублик(72) Авторы изобретения Б,А. Тертов, Ю,В.Кощиенко, В,В,Бессонов и И,В.Котенкоч Ростовский ордена Трудового Красного .Знаиени государственный университетЯ 1Изобретение относится к новомуспособу получения новых эамещенных415).-бензоилимидазолов общей формулы где а) К =К,/ = К - Н;ф)Б 1 ф г ОСНъф(в) й - оск к,-;г)= й,-)СН,", В,-,которые могут найти прйменение в качестве промежуточных продуктов в органическом синтезе.Известно, что при обработке 2-литий- или 2-натрий-метилимидазола, полученного из 1-метилимидазоладействием бутиллития или фенилнатрия, ароматическим альдегидом при "15 С в эфире или толуоле получается арил 1-метилимидазолил)карбинол, Арил 1"метилимидазолил)карбинол образуется также при взаимодейст/вии бензальдегида с монолитийпроизводным 1-метилимидазола, полученногоиэ 1-метилимидазола или 5-хлор-метилимидазола и литийнафталина в тетрагидрофуране при (-10)-(-15 )С.Таким образом, в известных способахлитий" и натрийорганические соединения имидазола с ароматическими альдегидами дают арилимидазолилкарбинолы, содержащие оксибензильную группировку в положении 2 имидазольногокольца 1.13Целью изобретения является новыйспособ получения новых производных4(5)-бензоилимидазолов общей формулы,которые являются полупродуктами ворганическом синтезе,Поставленная цель достигается2 ц тем, что 4(5)-броиимидазол подвергают взаимодействию с литийнафталиномпри (-10)15 /С и полученное промежуточное литийорганическое соединение обрабатывают соответствующим(0,045 моль) нафталина в 30 мл абсолютного тетрагидрофурана (ТГФ) перемешивают в атмосфере азота при20-25 С в течение 2 ч, затем к полученному раствору литийнафталина при(-1 О)"("15 )С добавляют в течениемин раствор 1,47 г (0,01 моль)4(5)-бромимидазола в 5 мл ТГФ, Черезмин после прибавления 4(5)-бромимидазола приливают раствор 4,78 г(0,045 моль) бензальдегида в 10 млТГФ в течение 1 О мин, Температуруреакционной смеси в течение 30 миндоводят до 20-25 ОС и смесь выдерживают при этой температуре 1 ч, Затемдобавляют 10 мл воды, органическийслой отделяют и обрабатывают 10 мл203-ной соляной кислоты, Солянокислую вытяжку дважды промывают эфиром(по 15 мл) и нейтрализуют 22-нымраствором аммиака, Выделившееся масло постепенно закристаллизовывается,Его отфильтровыают, промывают водойи высушивают. Выход 4(5) -бензйилимидазола 0,94 г (553). Бесцветные кристаллы с т,пл, 149- 150 С (из водногоспирта). НайденоЖ: С 70,00, Н 4,68;И 16,59.С,Н, К,О.Вычислено,1.; С 69,76, Н 4,68,И 16,27.ИК-спектр снимают на спектрометреЕЖ:20.ИК-спектр (СЕ 1 С 1 ), см: 1640 (С=О)3440 (И-Е 1) . ПМР- спектр (СР СООЕ 1),дм,д,; 7,25 (5 Н, м, С 11), 7,70(1 Н, с. 4(5) -Н), 8,54 (1 Й с, 2-Н) .П р и м е р 2, б, 4(5)-(4-Метоксибензоил)имидазол. Реакцию проводятпо примеру 1. Из 1,47 г (0,01 моль)4(5)-бромимидазола и 6,13 г(1 Н, с, 4(5)-Н), 8,57 (1 Й, м, 2-Н).П р и м е р 3. 8, 4(5)-(2-Метоксибензоил)имидазол.Реакцию проводят по примеру 1.о Исходные продукты: 1,47 г (0,01 моль)4(5)-бромимидаэола и 6,13 г(0,045 моль) 2-метоксибензальдегида,После подщелачивания солянокислойвытяжки выделяют 0,58 г 4(5)-(2-мет оксибензоил)имидазола, Из фильтратапосле упаривания его наполовину получают еще 0,52 г вещества. Общий выход 4(5) в (2-метоксибензоил)имидазола111 г (553), Бесцветные кристаллыО с т.пл. 129- 130 С (иэ этилацетата),Найдено,3: С 65,56; Н 5,03;И 14,07.С и ы,о 2.ВычислейоД: С 65,34; Н 4,98;д Х 13,85ИК-спектр (СЕ 1 С 1)см: 1642 (С=О)3438 (И). ПМР-спектр (СГ С 001 ОД, м,д,; 3,38 (3 Н, с, ОСН), 6,87(4 Н, м, С Н), 750 (1 Н, с, 4(5) Н),эо 842 (1 Н, м, 2-Н),П р и м е р 4, г . 4(5)-(3 4-Диметоксибенэоил)имидазол,Реакцию проводят по примеру 1,Из 1,47 г (0,0 1 моль) 4(5)-бромимидазола и 7,48 г(0,045 моль) вератрового альдегида получают 1,52 г(1 Н, м, 2-Н),1При проведении первой стадии процесса при температуре выше -10 Спротекают побочные процессы, чтоприводит к снижению выхода целевогопродукта, а при температуре ниже- 15 С выход целевого продукта не изменяется,5 941364 6Таким образом, предлагаемый спо-К - ОСНВ.= К,-11, соб позволяет получать в одну стадию (7) К = Й,-ОД 1, К, с выходом 48-66 неописанные ранее о т л и ч а ю щ и й с я тем, что замещенные 4-бензоилимидазолы 4(5)-бромимидазол подвергают взаимо- общей формулы, используемые в орга-действию с литийнафталином при ническом синтезе. (-10)-(-15и полученное промежуточное литийорганическое соединениеобрабатывают соответствующим бензформула изобретения альдегидом в абсолютном тетрагидро"1 о фуране в атмосфере инертного газа сСпособ получения замещенных 4(5)- последующим гидролизом и выделением -бензоилимидазолов общей формулы . .целевого продукта.В Источники информа 5 принятые во внимание при 1, Тетров Б,А., Бурыки Натрийорганические соедин мещенного имидазола. - пХ роциклических соединений" в У 11, с. 1554.дписное ак ета ССытий Филиал ППП "Патент", г, Ужгород, ул. Проектная,