Способ получения метилентиоалкильных производных циклогексанона

3 941 алкильных производных циклогексано" на, которые могут найти применение в синтезе биологически активных соединений.Цель достигается тем, что произ" водные циклогексанона формулы 5 1 О 15 35 где Й имеет указанные значения,подвергают взаимодействию с Ю-бутантиолом и формальдегидом в этиловом спирте в присутствии щелочи5 55 оСВ колбу, снабженную мешалкой,термометром, обратным холодильникоми капельной воронкой, помещают эквимолярные количества соответствующего производного 15-дикетона параФорма, алкилтиола в этиловом спирте,затем в течение 1 ч. прикапываютраствор едкого кали в этиловом спирте, реакционную смесь нагреваютна водяной бане при 45-550 С в тече 30ние 7 ч, нейтрализуют разбавленнойсоляной кислотой, экстрагируют эфиром и сушат сернокислым магнием,раствор отфильтровывают, растворитель удаляют при комнатной температуре остаток заливают небольшимколичеством спирта, образовавшийсяпод спиртом белый осадок отфильтровывают, сушат и перекристаллизовывают.П р и м е р 1. 13-Дифенил-(2-оксо-н-бутилтиометиленциклогексил)"пропанон,Вчетырехгорлую; колбу, снабженную мешалкой, термометром, обратнымхолодильником и капельной воронкой,помещают 12,85 г (0,042 моль) 1,3". 1 ч раствор 2,35 г (0,042 моль) едкого кали в 15 мл этилового спирта.Реакционную смесь нагревают на водя-,ной бане при 450 С в течение 7 ч.Реакционную смесь нейтрализуют разбавленной (1;1) соляной кислотой,добавляют эфир 50 мл и сушат про каленным сернокислым магнием. ОтФильтровывают раствор, растворитель упаривают при комнатной температуре. Оставшееся в остатке масло с небольшим количеством белого кристаллического вещества заливают небольшим количеством спирта. Под спиртом маслообразный продукт превращается в белый осадок. бго отфильтровывают, высушивают и перекристаллизовывают из этилового спирта.Полученный 1,3-дифенил-(2-оксо-н-бутилтиометиленциклогексил)- -пропанонимеет т.пл, 89-90 С (этанол). Выход 9,7 г (60).Найдено,3: С 76,44 Н 780; Я 7,27С 11 р,.Вычислено,3: С 76,44; Н 789-(2-оксо-н-бутилтогексил)-пропанон В четырехгорлую колбу, снабженнуюмешалкой, термометром, обратным холодильником и капельной воронкой,помещают 12,85 г 0,042 моль ) 1,3-дифенил-(2-оксоциклогексил)-пропанона, 100 мл этилового спирта,1 ф г (0,042 моль ) параформа,378 г0,042 моль) и -бутантиола.Прйкапывают постепенно в течение1 ч раствор 2,35 г (О 042 моль) едкого кали в 15 мл этилового спиртаРеакционную смесь нагревают на водяной бане при 50 С в течение 7 ч.Затем нейтрализуют разбавленной(1:1 ) соляной кислотой, добавляютэфир 50 мл и сушат прокаленнымсернокислым магнием. Отфильтровываютраствор, растворитель упаривают прикомнатной температуре, Оставшеесяв остатке масло с небольшим количеством белого кристаллического веществазаливают небольшим количеством спирта. Под спиртом маслообразный продуктпревращается в белый осадок. Егоотфильтровывают, высушивают и перекристаллизовывают из этилового спирбНайдено,4: С 74,14; Н 7,86 1С 11,ОРВычисленоФ: С 73,94 Н 7,817,30.формула изобретенияСпособ получения метилентиоал"ильных производных циклогексанонаормулы е й с тли чазводное ци ем,что прормулы гексан 30где йподвертиоломспиртеЗ 5 45- 5 значени указанн заимоде мее ают и ф иствию с И -б идом в этило ал сут ии щелочи и и 5 С.Источники информ принятые во внимание при1. Тиличенко И.Н, Па Чумак А,Д. Реакции 1,5-д Реакция Манниха в ряду 1 нов, Аминометилирование нил"(2-оксоциклогексил нона, - "Журнал органиче 1971, т. 7, вып, 4, с. 7 ции,экспертизеель Г.В.,кетонов, М .5-дикето,3-дифе-пропакой химии",4-710. Составитель Н.Капитанова Техред Е.Харитончик Корректор Г,Огар сел едактор Т аказ 4756 6 Тираж 445 ВНИИПИ Государственного копо делам изобретений и о 5,. Москва, Ж, Раушская писное итета СССРкрытийаб д, 4/5 303 Филиал ППП "Патент", г, Ужгород, ул. Проектная 5 941359лодильником и капельной воронкой,помещают 1285 г (0042 моль) 1,3- Я-дифенил-(2-оксоциклогексил)-пропанона, 100 мл этилового спирта,1.,6 г (0,042 моль) параформа %Зу 78 г (0,042 моль) Н -бутантиола.Прикапывают постепенно в течениеч раствор 2,35 г (0,042 моль) едкого кали в 15 мл этилового спирта.Реакционную смесь нагревают на водя- Оной бане при 55 вС в течение 7 ч.Реакционную смесь нейтрализуют разбавленной (1:1) соляной кислотой,добавляют эфир 50 мл и сушат прокаленным сернокислым магнием, Отфильтровывают раствор, растворитель упаривают при комнатной температуре,Оставшееся в остатке масло с небольшим количеством белого кристаллического вещества заливают небольшим 20количеством спирта, Под спиртоммаслообразный продукт превращаетсяв белый осадок, Его отфильтровывают,высушивают и перекристаллизовываютиз этилового спирта. 25Полученный 1, 3-дифенил- (2-оксо-Н-бутилтиометиленциклогексил)-пропанонимеет т.пл. 89-90 С(0,04 моль) едкого калиПолученный 1-фенил-(4-метоксифенил)-3-(2-оксо-Н-бутилтиометиленциклогексил)-пропанонимеетт,пл. 129-130 оС (этанол). Выход8,05 г (45,4 г). атом водорода или метоксигруппа,