Способ получения реакционно-способных олиговиниловых эфиров

Оп ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советски кСоциалистическиаРеспублик(23) Приоритет аооудерстеелей комятет СССР по делам пзобретееий и открытяЯДата опубликования описания 15,06.82 Б.А.Трофимов, Т.Т.Иинакова, Т,А.Та ура;-"Э.И.Косицына и В.И.Григоренко"Ь 4 фжтИркутский институт органической химииСибирского отделения АН СССР(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ РЕАКЦИОННОСПОСОБНЫХ ОЛИГОВИНИЛОВЫХ ЭФИРОВИзобретение относится к химиивысокомолекулярных соединений, конкретно, к способу получения сероазотсодержащих олигомеров.Известно, что азотсодержащие поли"5меры представляют практический интерес как эмульгаторы при эмульсионнойполимеризации, ионообменные смолы,растворимые полиэлектролиты, поверхностно-активные вещества с высокойреакционной способностью по аминогруппам,Введение серы в макромолекулузначительно улучшает свойства полимеров: повышает эластичность, термопластичность, прочность на изгиб,разрыв, раздир и способность к вулканизации.Существующие способы получения се.росодержащих полимеров требуют обязательного присутствия инициирующегоначала (химическая, фото- и термополимеризация 1 и добавки элементарной серы к реакционной смеси, Сера входит в макромолекулу в виде дисульфидных мостиков.Недостатком является то, что серавыступает ингибитором процесса полимеризации,Известен способ получения поли"бутилвинилового эфира путем полимеризации бутилвинилового эфира вприсутствии серы при 20-80 оС Г 1 .Элементарная сера играет роль инициатора полимеризации и не вступаетв макромолекулярную цепь, что недает возможности синтезировать реак"ционноспособные полимеры.Наиболее близким по техническойсущности является способ полученияракционноспособных олиговиниловыхэфиров путем олигомеризации винило"вых эфиров в присутствии элементарной серы в блоке при нагревании,В этом способе используют в качествемономера пропилтиоэтоксиэтилвиниловый эфир. В результате получают реакционноспособные попивиниловые эфиформула изобретения Составитель В.ПоляковаРедактор А.Гулька Техред С.Мигунова Корректор Н,Швидкая Заказ 4154/30 Тираж 514 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, ЖРаушская наб., д. 4/5филиал ППП "Патент", г Ужгород, ул. Проектная, 4 5 9355П р и м е р 1, В колбу помещают 2 г винилового эфира моноэтаноламина, 0,02 г (1 мас.Ф)элементарной серы. Смесь нагревают при 80 оС в течение 20 ч. Непрореагировавший мономер от гоняют в вакууме. Выделено 0,42 г (213) темнокрасной смолы, растворимой в метаноле и воде. Молекулярная масса 1000. Содержанием: серы 4,42; азота 11,84 (по данным элементного анализа). Количество МН-групп 7,06, ЯН-групп 2,21 (определно методом потенциометрического титрования ),П р и м е р 2. Реакцию проводят при 80 оС в течение 20 ч. Взято вини- лого эфира моноэтаноламина 2 г, элементарной серы 0,2 г (10 мас.3). Продукт обрабатывают аналогично примеру 1. Получено 1,7 г (85,й ) олигомера , Молекулярная масса 1200. Содер жание,ь: серы 7,8; азота 11,41; МН-групп 6,591 ИН-групп 2,93П р и м е р, 3. В колбу помещают 5 г винилового эфира моноэтанолами" на, 0,1 г 2 мас. ) элементарной 2 серы. Смесь выдерживают при комнатной температуре 20 ч. Продукт обрабатывают аналогично примеру 1. Получено 0,73 г 15"ь) темнокрасной смолы. Молекулярная масса 1000. Содержание 30 серы в олигомере 5,53, азота 10,49.П р и м е р 4. Смесь 5 г винилового эфира моноэтаноламина, 0,25 г5 мас.ь) элементарной серы нагревают при 60 С в течение 15 ч. Продукт обрабатывают аналогично примеру 1. Получено 3,8 г ( 56/ ) олигомера с мо 10 6лекулярной массой 1000, Содержание,Ф: серы 7,16; азота 10,81; ИН"групп 6,51 ИН-групп 2,29.Таким образом, изобретение пааволяет в результате одностадийного способа получать реакционноспособные поливиниловые эфиры. Синтезированные сероазотсодержащие олигомеры могут -найти широкое применение, в частности, как растворимые ионообменники, по-г. верхностно-активные вещества, отвер" дители эпоксидных смол. Способ получения реакционноспособных олиговиниловых эфиров путем олигомеризации виниловых эфиров в присутствии элементарной серы в блоке.при нагревании, о т л и ч,а ю щ и йс я тем, что, с целью получения серуазотсодержащих поливиниловых эфиров в качестве винилового эфира применяют виниловый эфир моноэтаноламина, элементарную серу используют в количестве 1-10 мас. от мономера, процесс ведут при температуре 20-80 С.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1, Авторское свидетельство СССР М 679591, кл. С 08 Г 116/12, 1977.2, Трофимов Б.А. и др. Полимериза- ция простых виниловых эфиров под влиянием элементарной серы. - Журнал прикладной химии, 1979, О 1355 прототип);