Способ получения низкомолекулярного полистирола

О П И С А Н И Е (п)935509ИЗЬЬРЕТЕН ИЯ Союз СоветскнкСоциалнстнческнкРеспублик К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ.22(088.8) ао делам изобретений и открытийДата опубликования описания 18.06.82 В. Я. Бордзиловский, В, М, Фомин, О, Д, Росто шикова и Ю, А. АлександровНаучно-исследовательский институт химии при Горьковском орпена Трудового Красного Знамени государственном университете пм, Н.И. Лобачевского(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НИЗКОМОЛЕКУЛЯРНОГО ПОЛ ИСТИРОЛАИзобретение относится к технологии полимеров, а именно к способу получения низкОмолекулярного полистирола, который применяют в качестве смазочного материала и пластификатора.Известен способ получения низкомолекулярного полистирола путем радикальной полимеризации стирола в присутствии передатчиков цепи 13 .Недостатками этого способа являются длительность процесса (1 - 15 ч) и высокая температура реакции (50-150 С). Кроме того, получаемый полистирол загрязнен фрагментами молекул передатчиков цепи.Известен также способ получения низкомолекулярного полистирола путем катионной полимеризации стирола в присутвтвии галогенидов металлов 2 3,Недостатком такого способа является сложная технология процесса: температура 70 - 80 ОС и инертная атмосфера,Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемому результату является способ получениянизкомолекулярного полистирола путемполимеризации стирола в присутствиикатионного катализатора - диэтил-ефирата циклогексилалюминийдибромида. Согласно этому способу прн 0-70 ,концентрации каталиазтора в смеси 0,150 моль/л,времени полимеризации 4 х ч, получают низкомолекулярный полистиролс характеристической вязкостью 1 11= 0,05 - 0,036. Конверсия мономера вэтом случае 51,2 - 100%.Недостатком способа является длительность процесса (4 ч) 13111 ель изобретения - интенсификация 15процесса.Поставленная цель достигается тем,что согласно способу получения низкомолекулярного полистирола путем полиме Орнзации стирола в присутствии катионного катализатора, в качестве катионного .катализатора используют металлоорганическое соединение обшей формулы АМоА,1где А и А - СН;С(зН или (СН)С 6 Н 4, 3 93550и процесс осуйествляют при непрерывномбарботировании кислорода через реакционную смесь.Полимеризацию проводят при 0 - 20 Си течение 2 - 10 мин. При барботировании5кислорода происходитокисление металлоорганического соединения, Степеньокисления 90 - 100%. Конверсия стирола 100%, Харак теристйческая вяэкость 1полистирола около 0,035,П р и м е р 1, Через 3,5 мл О, 11 моль//л раствора С НС Н М о( о Н 4 (СН)у встироле в течение 2 мин барботируюткислород. Температура проведения реакции 20 оС. Реакционную смесь растворяют в 3,5 мл бензолаПосле промывкиметанолом и высушивания в вакууме выделяют вязкий светло-желтый продукт,характеристическая вязкость которогоравна 0,034, конверсия 100%.П р и м е р 2. Через 4 мл 0,05 моль/лраствора (СН)ФСЬН 4 Мо в стиролев течение 5 мин барботируют кислород.Температура реакции 20 оС, Конверсиямоиомера за это время 100%. После об 25работки реакционной смеси так, как описано в примере 1, получают вязкий светло-желтый продукт с характеристическойвязкостью 0,035.П р и м е р 3. Через 5 мл О, 13 моль/лраствора (СН)С НМоС(,Н 4(СЯ) ,взорастворителе, содержащем 4 мл стиролаи 1 мл толуола, барботируют кислородв течение 8 мин. Температура реакции20 оС. Конверсия мономера за это время100%. Получают вязкий светло-желтыйпродукт, аналогичный описанному в примере 1.П р и м е р 4. Через 4 мл.О, 1 моль/лраствора (СН 5)СНМо в растворителе, содержащем 2 мл стирола и 2 млтолуола, барботируют кислород в тече 9 4ние 11 мин, Температура реакции 0 С. Конверсия мономера за это время 100%. Получают вязкий светло-желтый продукт, аналогичный описанному в примере 1.П р н м е р 5, Через 4 мл 0,05 моль/л раствора (СН) С НМоСН 5(СН 5) в растворителе, содержащем 2,5 мл стирола и 1,5 мл толуола, барботируют кислород в течение 10 мйн. Температура реакции ОоС. Конверсия мономера за это время 100%. Получают вязкий, свеъло-желтый продукт, аналогичный описанному в примере 1.Таким образом, изобретение позволяет снизить длительность процесса получения нибкомолекулярного полистирола.формула изобретенииСпособ получения низкомолекулярногополистирола путем полимеризации старота в присутствии катионного катализатора, о т л и ч а ю ш и й с. я тем,что, с целью интенсификации процесса, .в качестве катионного катализатора используют металлоорганическое соединение обшей формулы АМоА, где А и АСоНС 6 Ну или (СоН) :ба, и процессосуществляют при непрерывном барботировании кислорода через реакционнуюсмесь,Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Патент франпии М 2082726,кл. С 08 Р 112/08, опублик, 1971,2. Хаувинк Р., Ставерман А, Химияи технологии полимеров. т. 1, М., фХимияф, 1965, с. 48.3. Авторское свидетельство СССРМ 605813, кл. С 07 Р 112/08, 1978Заказ 4154/30 Тираж 514 . Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж 35, Раушская наб., д. 4/5 Филиал ППП "Патент", г, Ужгород, ул. Проектная, 4