Способ стабилизации трет. бутилхромата

ОП ИСАН ИЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ61) Дополнительный к патенту) Приорит Ъауаарств 6 ный комитат ибр аа делам нзебретенн н юткрытнй19 убликова 230482. 6.766, 038.8) юллетень1сания 23 04 8 ата опубликования Иностранцыруно де Сойерс и Жак Нувель (франция)(72) Авторы изобретени Иностранная Фирмаород или алкил Сил С -Сщв количествеосфора на г-атомв растворд. 01- рома взятых0,1 г-атомсодержащих Изобретение относится к новому способу стабилизации трет-бутилхромата, который используется в различных реакциях органического синтеза.Известно, что в синтезе циклогексанола и циклогексанона разложением гидроперекиси циклогексила в ка" честве катализатора используют ор" ганические соединения шестивалент- О ного хрома: нафтенаты, стеараты, карбонильные производные, треталильные эфиры хромовой кислотытрет-бутилхромат), которые имеют растворимость вциклоалканах не менее 0,1 г/л 1,1.1.При непрерывном осуществлении известного способа необходимо иметь запасы раствора катализатора. Однако последние не являются стабильными, 20 и с течением времени в них выпадает осадок окиси хрома, который не толь. ко вызывает засорение трубопроводов, но и влияет на изменение концентрации каталитического раствора, что 25 2в свою очередь может нарушить контроль катализируемой реакции гидропе. рекисного разложения.это проявляется в тем большей степени, чем дольше хранятся растворы хроматов.Цель изобретения - осуществление стабилизации наиболее широко применяемого в катализе гидроперекисного разложения трет-бутилхромата в растворе циклогексана.Поставленная цель достигаетс тем, что стабилизацию раствора бутилхромата в циклогексане вед с помощью эфира ортофосфорной и пирофосфорной кислоты общей ФорОтношениеэфира ОФКк суммеэфиров ОФКи ПФК,вес,Фее ем ю Количество выпавшего осадка после 300 ч,г Изобутиловый Изобутиловый 0,037 0,6 0,038 То же То же 0,05 0,039 О,О 70 0,041 0,036 О,1 2-Этилгексиловый 2"Этипгексиловый 0,12 3 9233Для стабилизации можно использовать как моно-, так и диэфиры ортоФосфорной и пирофосфорной. кислоты,но лучше использовать смесь как одинаковых.эфиров, так и разных.Эфиры играют роль антивосстановителя, т,е. предотвращают выпадение в осадок окисей хрома, имеющихменьшую, цем в исходном валентностьхрома, 16П р и и е р 1. Предварительнополучают,согласно известному способу,раствор трет-бутилхромата в циклогексане, исходя из 190 г водного раствора окиси хрома при концентрации 15рома в пересчете на металл .30,23 и40 мл трет-бутанопа в 1540 мл циклогексана в присутствии 130 мл водыс проведением реакции при комнатнойтемпературе и перемешивании в течение 1 ц. Затем раствор декантируюти удаляют водный слой. Полученныйраствор трет-бутипхромата в циклогексане содержит 2,954 хрома в пересчете на металл. 25При хранении этого раствора прикомнатной температуре происходитвыпадение краснокоричневого осадкачерез 2 ц,Когда к раствору, был добавлен1 г монооктилортофосфата на 150 гисходного раствора (отношение г-атомов фосфора к количеству г-атомовхрома составляет 0,056), выпадениеосадка не наблюдалось в течение240 ч с начала хранения . П р и м е р 2. К 150 г раствора, полученного в примере 1, добавляют 1 г моноизобутилортофосфата (отноДиэфир орто- Диэфир пироФосфорной фосфорнойкислоты (ОФК) кислоты (ПФК) 61 4шение г-атомов фосфора к количествуг-атомов хрома (Р/Сг) 0,076). В тецение 240 ц не наблюдается выпадениеосадка,П р и м е р 3. Согласно способу,описанному в примере 1, получаютраствор трет-бутилхромата в циклогексане с концентрацией 104.В ряд пробирок с плоским дномпомещают по 150 г раствора трет-бутилхромата в циклогексане и 0,5 гсмеси диэфиров ортофосфорной ипирофосфорной кислоты. После непродолжительного перемешивания при25 вС пробирки оставляют на 300 ц.;При этом наблюдается, что в контрольной пробирке без стабилизатора образуется 1,3 г осадка, представляющегособой окислы хрома, имеющих ниже,чем в начале валентность.Полученные результаты в присутствии стабилизаторов показаны в таблице,П р и м е р 4. Согласно примеру3 готовят 10,-ный циклогексановыйраствор трет-бутилхромата и по 150 гпомещают в трубки с плоским дном,причем в одной раствор не стабилизирован, а в другие добавляют по0,5 г монометилового эфира ОФК имонооктадецилового эфира ОФК,отношение Р/Сг для первого составляет0,067, а для второго - 01521. После300-часового хранения в первом количество осако составляет 0,8 г,адля второго - 0,2 .г. Без .стабилизатора количество осадка 1,3 г.Таким образом, предлагаемый способ стабилизации обеспечивает хорошее сохранение растворов трет-бутилхроматов в течение длительного времени.Составитель Г, АндионРедактор О. Юрковецкая Техред М. НадьКорректор М. Коста Тираж 514 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035., Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Заказ 2623/78 Филиал ППП "Патентц, г. Ужгород, ул. Проектная,4 5 92336формула изобретенияСпособ стабилизации трет-бутилхромата в, растворе циклогексана,о тл и ч а ю щ и. й с я тем, что стабилизацию ведут с помощью эфира орто-. фосфорной и/или пирофосфорной кислоты общей формулы 1 и П0%" Ой" ОД 1О=Р-ОЯ О=Р -О-Р:ООН Од Од 1 бгде й - водород или алкил С-СщфВ. - длкил С -Сявзятых в количестве 0,01- Ъ /,0,1 г-атом фосфора на г-атом хрома,содержащихся в растворе,Источники информации,принятые во внимание при экспертизе