Способ получения, -дигалоидалкилизоцианатов

Соеоэ Соевтсннх Соцналнстнчвскнх Реслублнк(23) Приоритет -с 07 с.119/042 Гесудвретеенхвб хенетет СССР хе делам хзееретеиие и открмтмй(5 З) УДК 546.282. .г, 07 (088.8) Опубликовано 23. 11. 81, Бюллетень43 Дата опубликования описания 23.11.81 Иностранцыениг, Гейнц-Гюнтер Еэери(ФРГ СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ , ф -ДИГАЛОИД- АЛКИЛИЗОЦИАНАТОВ где й, К и В-Н получению цианатов, ение в кадукта для для лаков, фармацевтинасыщенныи алифатический радикал С 1-С 6, фенил, или 1 + Й циклодлкил С 6или бром, В -ненасыщеней формулы Х - хлор действия с , цианатов общ путем взаи ных алкили я ,5 -диидировапри 140 С 10.указанны способаевого пр зна-. где Й органит -гоС елением ение выЦель изобретен хода.Поставленная что получают 3., цианаты общей ф ель дост-дигалоимулы ется те килизоанинают Р я натноатем Изобретение относится ке 15 -дигалоидных алкилизокоторые могут найти применчестве промежуточного просинтеза красителей, сырьясредств защиты растений ицеских препаратов.Известен способ полученгалоидалкилизоцианатов галнием ф -хлорзтилизоцианатас выходом 224 Г 11.Недостатком известногоявляется низкий выход целдукта.",Ви В имеютечения,с хлором или бромом в инертноцеской среде при температуредо комнатной с последующим выцелевого продукта.П р и м е р 1. В 4500 весхого дихлорметана при ОоС вво315 вес.ч. хлора, При размешии охлаждении при -5 С прикапыо370 вес.ч. пропен-илизоцианПродолжают размешивать при котемпературе в течение 12 ч и-дихлор-н-бутилизоцианата с чистотой 80%. Выход чистого целевогопродукта составляет 7893, т, кип,5 75 С/33 мбар; п 1,4673Вычислено, /: С 35,7; Н 4,2;0 9,5; М 8,3; С 1 42,2.Найдено, г: С 35,3; Н 4,2; О 9,6;М 8 5 С 1 43 01 о П р и м е р б, Аналогично примеру2 получают из 56,5 вес.ч. 2-метил-бутен-ил-изоцианата и 36 вес.ч.хлора при 0 до 5 С 89 вес.ч 96-ного с , 3 -хлор- ф -метил-н-бутилизоциа 5 ната, Выход чистого целевого продуктасоставляет 82,2, т. кип., 84 С/27 мбар;,2 о46Вычислено, : М 7,7; О 8,8; С 1 389Найдено,ф, М 8 у 01 О 8 у 81 С 1 39,4.го П р и м е р 7. Аналогично примеру1 получают из 5 1 вес.ч. хлора и995 вес.ч. циклогексилиденметилизоцианата при 0 до 5 С 158 вес.ч, сырогос. -хлор- Ы,-(1-хлорциклогексил)-метил 25 изоцианата с чистотой 823. Выход чистого целевого продукта составляет85,8, т. кип. 78 С/0,4 мбар; пфь 1,5037,Вычислено, 3: С 46,2; Н 53 М 6,7;С 1 34,1.зо Найдено, 4: С 46,1; Н 5,2; М 710;С 1 34 7П р и м е р 8. В 26 вес,ч.(0,17 моль) 2-фенилпропен-ил-изоцианата в среде 150 вес. ч. сухого дихлорметана при размешивании и охлаждении вводят 12,1 вес.ч. (0,17 моль)хлора при -10-ОоС. Затем дополнительно перемешивают при 0 С в течение3 ч и растворитель удялают при пони 4 о женном давлении, Получают 32,2 вес,ч.(85) 1,2-дихлор-фенилпропилизоцианата,Вычислено, 3: С 52,2; Н 3,94;М 6,09 С 1 30,82,4 Найдено, 4: С 52,5; Н 4,1; М 5,95;С 1 30,5,Таким образом, предлагаемый способпозволяет повысить выход до 75,785,8. формула изобретения при пониженном давлении удаляют. растворитель. Получают 650 вес.ч. сырогос, -дихлор-н-пропилизоцианата счистотой 804. Посредством фракционной перегородки при пониженном давлении получают чистый целевой продуктс выходом 75 73; т, кип. 52-56 С//27 мбар п 1,4670,Элемейтнйй анализ:Вычислено, Ф: С 31,2; Н 3,3;М 9,1; С 1 46,0,ЙайденоД: С 31,4; Н 3,5, М 9,3;С 1 45,9,П р и м е р 2, В 180 вес,ч. сухого дихлорметана и 29 вес.ч. н-октен-ил-изоцианата при размешиваниии охлаждении до 0-15 С вводят12,5 вес.ч. хлора, Продолжают размешивать при комнатной температуре втечение 1 ч и затем при пониженномдавлении удаляют растворитель. Получают 42 вес.ч. сырого с, -дихлор-н-октилизоцианата с чистотой 80.В результате фракционной перегонкипри пониженном давлении получают чистый целевой продукт с выходом 79,1,т. кип, 75-77 оС/0,27 мбар;.и 1,4652Элементный анализ;Вычислено, : С 48,2; Н 6,8;М 6,3; С 1 31,6.Йайдено, 3: С 4831 Н б,б; М 6,6;С 1 31,3,П р и м е р 3, Аналогично примеру2 получают из 150 вес.ч. винилизоцианата и 372 вес.ч. брома при 0 до5 С 420 вес,ч. сырого , 3 -дибромзтилизоцианата с чистотой 963. Выходчистого целевого продукта составляет81, т. кип. 78-79 оС/24 мбар;и" 1,55 15,Вычислено, 3: С 15,7 1 Н 1 3М 6,1; Ог 69,8.Найдено, : С 15,5; Н 1,4; М 6,1;Вг 71,0.П р и м е р 4, Аналогично примеру1 получают из 143 вес.ч, винил-изоцианата и 145 вес.ч, хлора при (-5)(-20) С 272 вес.ч. сырого с, ф -дихлорэтилизоцианата с чистотой 853Выход чистого целевого продукта составляет 79,74, т, кип, 50 оС/32 мбар;1 оВычислено, /: С 25,7; Н 2,1;М 10, О; С 1 50,7.Найдено, /: С 26,0; Н 1,8; И 971С 1 50,2.П р и м е р 5. Аналогично примеру1 получают из 300 вес,ч. хлора и410 вес.ч, н-бутен-ил-изоцианата с Способ получения Ы -дигалоидалкилизоцианатов общей формулы Т1 - С - С - М= С=О884566 4бромом подвергают б , ф -ненасыщенныйалкилиэоцианат общей формулы Й5С=СИ=С=О,Составитель 0ОксинойдТехред Ж.Кастелевич Корректор М. Пожо Редактор Н. Данкулич Заказ 10271/89 Тираж 446 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Филиал ППП "Патент",г. Ужгород, ул. Проектная, 4 5где Й,Й и Й одинаковы или различны1 1 3и означают водород, насыщенный алифатический радикал с 1-6 атомами углерода или фенил или Й" иФЙ вместе с атомом углерода, заместителем которого они являются, могутобразовать циклоалкильноекольцо с 6 звеньями;Х - означает хлор или бром,;Хпутем взаимодействия алифатических изоцианатов с хлором или бромом,о тл и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, взаимодействию с хлором или где Й,Й и Й имеют укаэанные значения,причем процесс проводят в инертной1 В органической среде при температуреот -20 С до комнатной с последующимвыделением целевого продукта,Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1 э 1. Патент ФРГ Нф 1122058,клС 07 С,опублик. 1969 (прототип),