Тиазоло3, 4-в1, 2, 4триазолы и способ их получения

(72) Авторы изобретения Н. Н. Рома К. Миките 73) Заявител ститут органической химии АН Украинской СС 41 ТИАЗОЛО 3, 4-В 1 1; 2,4 ТРИАЗОЛЫ И СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ- мети2. ометил или фенил,К - феиил. получения тиазо риазолов заключа но-тиазолидинили фенилСпосо1,2,4что 3-амиформулы о 3,4-втся в том4) -4-онь я зна имидои анные вьппе э8 ОО С.ний 11 с имидоводить при ьшом избытИзобретение относится к синтезу н вой гетероциклической системы - тиазодо 3,4-в 1 1,2,4 триазолов.Конденсированные тиазоло, 1,2 триазолы обладают широким спектром биологического действия.Наиболее близкими к изобретению являются. производные тиазоло 2,3-с 1 1, 2,41 триазолов и тиазоло 3,2-в) 1,2,4 триазолов 11, 21 и 31.Цель изобретения -синтез новой гетероциклической системы с новым распо ложением ядер тиазола и триазола в системе, которые могут представить интерес в качестве промежуточных про.дуктов в синтезе красителей или биоло гически активных соединений.Поставленная цель достигается тиазоло 3,4-в 1,2,43 триазолами общей формулыЙй где К имеет указанные вподвергают взаимодействихлоридами формулы де К и Г имеют укаения, в расплаве приКонденсацию соедин хлорндами Ш. можнопимолярном соотношени онентов или при небо3 88 одного из них. Процесс конденсации це.лесообразно проводить при нагревании смеси компонентов без растворителя, так. как это предохраняет имидоилхло. риды от гидролиза влагой, которая может содержаться в растворителях, а также упрощает методику выделения целевых продуктов.Строение полученных ,тиазоло3,4-в 1,2,4 триазолов доказано данными элементного анализа, ИК" и.ПИР- спектров, а также их химическими превращениями, В ИК"спектрах продуктов конденсации отсутствуют полосы поглощения С=О и Й-Н групп исходных роданидов (1680;3150-3280; 1710, 3100- 3250 см ), но.имеются полосы поглощения С=Я связи (1580-1612 см ) . В ПИР-спектре, например, 1,7-диметил- -2-фенил-,тиазоло 3,4-в 1 1,2 4 триаэол-тиона, снятом в ДИСО-Д с ГИДС в качестве внешнего стандарта, имеются сигналы протонов метильных групп , (2,65, 4,05 м.д.) связанных, соотЬетственно, с атомом углерода гетеро циклического ядра и атомом азота, и . протонов фенильного ядра (8,00 м.д.).Для лучшего понимания данного изо" бретения приводятся следующие примеры получения тиазоло 3,4-в 1,2,4 триазолов.П р и м е р 1. 1,2,7-Трифенил-тиазоло 3,4-в 1 1,2,41 триазол- -тион.Смесь 1,12 г (0,005 моль) 5-Фенил-З-амико-тиазолидин-тион-она, 1,10 г (0,005 моль) М-Фенилбензимидоилхлорида нагревают при 120 фС в течение часа. Затвердевший плав растирают с ацетоном, Фильтруют, кристаллизуют из диметидормамида. Получают 1,25 г (64%) 1,2,7-трифенил-тиазоло 34-в 1 1,2,41 триазол"5-тиона с т.пл. 274 СНайдено, Ж: М 10,98116,571 СН,МР.Вычислено, Ж: М 10,90;16,62.П р и м е р 2. 7-Иетил,2-ди-.Фенил-тиаэоло 13, 4"в 1 1,2,41 триазол- -5"тион.Смесь 0,80 г (0,005 моль) 5-метил-амино-тиаэолидин"2-тион-она, 1,10 г (0,005 моль)1 Ч "Фенилбензимидоилхлорида нагревают 2 ч при 85-90 С. Плав растирают с ацетоном, продукт отфильтровывают и кристаллизуют из спирта. Получают 0,75 г (47%) 7-ме" 3044 . 4 тил, 2-дифенилтиазоло (3, 4-в) 1, 2, 41, триазол-тиона с т,пл. 241 С.Найдено, Ж: М 12,96;19,78;СНМ,5,.Вычислено, Х: М 13,00, 5 19,81.П р и м е р 3. 1-Иетил;7-дифенил-тиаэоло 3,4-в 1 1,2,41 триазол- .-5-тион.Смесь 0,44 г (0,002 моль) 5-Фенил-амина-тиазолидин-тион-она, 0,35 г (0,002 моль) Й в .метилбензимидоилхлорида нагревают 2 ч при 115 СПлав растирают со смесью спирта с эфиром (1;1), продукт отфильтровывают и кристаллизуют из спирта. Получают .0,3 г (50%) 1-метил,7-дифенилтиазоло 3,4-в 1 ,2,41 триазол-тиона с т.пл, 252 фС.Найдено, Ж; М 12,85; 19,55.СН,иа,Вычйслено, Ж: Й 13,00; 3 19,81.П р и м е р 4. 1,7-Диметил-фенил-тиазоло 3,4-в 1, 2,41 триазол-тион.Смесь 0,32 г (0,002.моль) 5-метил-амико-тиазолидин"тион-она,0,35 г (0,002 моль) Й -метилбензимидоилхлорида нагревают 1 ч при 80 фС.Плав растирают с ацетонитрилом, отфильтровывают продукт и дважды крис. таллизуют из спирта. Получают 0,12 г(24%) 1,7-диметил-фенил-тиазоло13,4-в 1,2,41 триазол-тиона с т.пл. З 249 С.Найдено, Ж: М 16,02;23,86;СНМР,.Вычислено, Ж: М 16,09;24,52,П р и и е р 5. Соли 1,2,7-трифенил-метидтио-тиазоло 13,4-в 1,2,41триазоли 3 ьСмесь 0,77,г (0,002 моль) 1,2,7-три-фенкп-тиаэбло 3,4-в 11, 2,4 триазол -5 тиоиа, 0,74 г (0,004 моль) метилового эфира и-толуолсульфокислоты нагревают 2 ч при 100 С. Растирают с эфиром,продукт отфильтровывают. Для анализа полученный тоэилат из спиртовогораствора т 1 ереводят в перхлорат. Получают 0,86 г (87 Ж) перхлората 1,2,7-три Фенил-метилтио-тиазоло 13,4-в 1,2,4триазолия с т.пл, 86 С (из спирта).Найдено, Жз М 8,05; 5 12,51.С 1 еС 1 М 05Вычислено, Ж: М 8,401 5 12,81.Аналогично реагируют и другие тиаолотриазол-тионы..где й - метил или фенил й - метилэФилифенил, й -фенил, з аключаю щ и й с я в том, что 3-амико-тиазолидин-тион-оюа общей формулы5 ю 5 Формула изобретенияСоставитель В. Назина Редактор ТКугрышева Техвед Н. Майорош Ковректоо А. Ференц Заказ 10.112/31 Тираж 446 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Рарпская наб. д. 45 Филиал ППП "Патент", гужгород, ул. Проектная, 41. Тиазоло 3,4-в 1, 2,4 триазолыобщей формулы 1где В - метил или фенила9В - метил или фенилУВ - фенил.2. Способ получения тиазоло 3,4-в 31,2,4 триазолов общей формулы йн, Фгде Й . - имеет указанные вьще значения,подвергают взаимодействию с имидонл" . хлоридами формулы,С . -С =1-й)Ъ где Й и Й имеют укаэанные вышезна- чения,.в расплаве при 80-120 С.Источники информадии. принятые во внимание при экспертизе1. Заявка ФРГ В 2361451, кл. С 079/65, опублик. 1970. 2. Патент Великобритании В 634251. 3. ,1. Таенга,и др."йоче 1 ЗупВеэеэ оУ ТЫауо 1 о,4-Ь-з-йг 1 аио 1 ез" Э.Ней.СЬеш. 10, 1973, р, 947.