Способ очистки ди-2-этилгексилдитиофосфорной кислоты

С. В. Хачиян, В. Я. Судьенк Е. С. Бугенов, Р. Г. ИсенгаС. А. Евдокимова и В,в, А. И. Потаполиева, Ф. Н. Иль Плакатина 72) Авторы изобретения зова хский научно-исследова фосфорной промышл институт;.льскии нности роект 1) Заявител(54) СПОСОБ ОЧИСТКИ ДИ-ЭТИЛГЕКСИЛДИКИСЛОТЫ ФОР тен метод контроля эффективистки Д 2 ЭГДТФК по вьппеуказансобу, заключающийся в том, чтою Д 2 ЭГДТФК разделяют на 2-3и сравнивают скорость экстракаллов растворами Д 2 ЭГДТФК, приными иэ этих фракций. Совпадеостей экстракции для этихсвидетельствует об удовлетвой чистоте Д 2 ЭГДТФК 131 .о способ очистки 121 связан Изв сти ому сп чищенн ции метготовлен ние ско фракций рительнОдна с больши расходом реагентов, необхо разбавления Д 2 ЭГДТФК гексаотерей в процессе очистки .и димость ном, ее позволяет полностью избавиться отмесей. тен лью ние процесса очистк дитиофосфорной кислПоставленная цел что согласно способ ческой ди-этилгек кислоты, последнюю оты ается т ь до у оч технисфорной 6-крат к и подве Изобретение относится к области "химии фосфорорганических соединений,а именно к новому способу очисткиди- этилгексилдитиофосфорной кислоты(Д 2 ЭГДТФК), которая находит применение в технологических процессах, вчастности для извлечения мышьяка, разделения кобальта и никеля.Известен способ очистки диалкилфосфорных кислот от различных примесей путем многократной промывки их этиленгликолем 1.Известен способ очистки технической ди-этилгексилдитиофосфорной кислоты путем разбавления ее полутор 15 ным объемом гексана,обработкой полученного раствора 4-5 Я раствором едкого натра или 2 Й раствором соды с последующей обработкой органической фазы водно-спиртовым раствором едко 20 го калия и многократной промывкой отделенной водной фазы гексаном, Для получения Д 2 ЭГДТФК 98-997-ной степени чистоты очистку проводят 2-3 раза 121. я является упрощен ди-этилгексил3045 4 П р и м е р 2. В условиях примера 1 проводят очистку техническойД 23 ГДТФК этиленгликолем, т.е. известным способом 111, Данные тонкослойнойхроматографии показывают, что экстракция примесей этиленгликолем не позволяет получать достаточно чистуюД 2 ЭГДТФК. При очистке кислоты диэтыленгликолем часть примесей вымывается 40полностью, а концентрация оставшихсяуменьшается в 5-10 раз. 45 50 3 88 ной обработке диэтиленгликолем при их объемном соотношении 1:0,7-1.На чертеже представлены данные тонкослойной хроматографии: 11 неочищенной Д 2 ЭГДТФК, 2) очищенной способом 3; 3 очищенной способом 2;4 а) очищенной этиленгликолем, 4 б) очищенной диэтиленгликолем.Предлагаемый способ очистки ди- -2-этилгексилдитиофосфорной кислоты позволяет значительно упростить процесс за. счет использования в процессе очистки только одного реактива - диэтиленгликоля и сокращения продолжительности процесса.Очистку технической ди-этилгексилдитиофосфорной кислоты проводят путем обработки ее диэтиленгликолем при комнатной температуре, встряхивании и объемном соотношении 1:0,7-1, После 15-минутного расслаивания фазы разделяют. Процесс очистки повторяют 6 раз, при этом основная часть примесей .вымывается, а концентрация оставшихся уменьшается в 5-10 раз, что следует из хроматограммы (чертеж, 4 (1 ). Соотношение объемов Д 23 ГДТФК и диэтиленгликоля, равное 1:0,7-1, является оптимальным, так как уменьшение объема диэтиленгликоля приводит к увеличению числа экстракций, а увеличение расхода диэтиленгликоля нецелесообразно в связи с достижением достаточной очистки при указанном соотношении.Контроль чистоты Д 23 ГДТФК, очищенной предлагаемым способом, осуществляют методом тонкослойной хроматографии (ТСХ) и сравнением констант скоростей при экстракции металлов Д 2 ЭГДТФК из растворов минеральных кислот, в частности фосфорной.Хроматографирование проводят на. силикагеле ("511 цГо 1, 1.асеева"). В качестве подвижной фазы используют смесь гексана с уксусной кислотой в соотношении 8:1. Для обнаружения хроматографическихзон используют пары иода. 5 1 О 15 20 25 30 с Й 1 0,69 относится к основному веществу.П р и м е р 1 Очистке подвергаюттехническую ди-этилгексилдитиофосфорную кислоту, содержащую следующиевещества, %:(ЯО) Р 5 3-9где Я - 2-этилгексилВеществ невыясненногосостава 7-16В делительную воронку емкостью150 мл заливают при нормальных условиях 50 мл технической Д 2 ЭГДТФК (2,6 н)добавляют 50 мл диэтиленгликоля, Воронку встряхивают в течение 5 мин,После 15 минутного расслаивания Фазнижнюю фазу (диэтиленгликоль) сливают. В делительную воронку заливаютНовую порцию диэтиленгликоля и повторяют процесс очистки 6 раз. В результате очистки получают Д 23 ГДТФК 99%-нойстепени чистоты.Затем проводят тонкослойное хроматографирование,Влияние соотношения объемов фазД 2 ЭГДТФК и диэтиленгликоля на степеньочистки представлено в табл. 1,П р и м е р 3. Определяют влияние степени очистки Д 2 ЭГДТФК на скорость экстракции ею металлов, вчастности никеля из растворов Фосфорной кислоты. Определяют константы скорос-ти реакции 1-го порядка (К . Для этого в делительную воронку, снабженную возвратно-поступательной мешалкой; за Неочищенная Д 2 ЭГДТФК имеет на хро.матограмме зону Я 0,69 и ряд пятен между Й. 0,41 и Й 0,005. При насы+ ,+ 1+ щении Д 231 ДТФК ионами Л , М 1 , В; Ге , Сц, пятно с 1 0,69 исчезает, а образуется пятно с Й 0,93 соответствующей иону окраски, остальные пятна остаются неизменными, т.е. пятно ливают 20 мл раствора 6 н. фосфорнойкислоты; содержащей 1 г/л никеля и20 мл 0,5 н раствора Д 23 ГДТФК в гексане, очищенной одним из способов. Процесс экстракции никеля ведут 5 мин.После 5-минутного расслаивания, Фазыразделяют и водную фазу анализируютна содержание никеля.883045Д 2 ЭГДТФКникеля приВлияние степени очисткина константы скорости К)ведены в табл. 2. Соотношение объемов Содержание основного вещества, Х фаз Д 2 ЭГДТФК и диэтиленгликоля 1 2 3 4 5, 6( Л92 ь 2 92 ь 6 92 ь 8 92 ь 9 93 ь 2 93 ь 9 1:0,1 1Оь 5 92,7 94,0 94,1 94,3 95,0 96,0 1:0,7 94 ь 7 95 ь 1 95 ь 2 95 ь 8 96 ь 0 97 ь 5 96,1 96,2 96,3 97,2 98,0 99,0 96 ь 2 96 ь 4 96 ь 7 97 ь 5 98 ь 2 99 ь 4 1:2 ф Содержание основного вещества в растворе составляет 89 ь 22 исходном Т а б л и ц а 2 131 1 Фр, 4,0 П фр. 6,21,73 Очистка диетиленгликолем 0,88 Способ очистки Ку 10, с2,3Т, Со- где Со, С- концентРа- Сг ция металла соответственнов органической фазе, в водной фазе, исходная и в моментвремени Г.; С - время экстракции, При определении Кьь поверхность раздела фаз поддерживалась постоянной. Из полученных данных следует, что способ очистки заметно влияет на скорость экстракции никеля,Таблица 1 Формула изобретенияСпособ очистки ди-этилгексилдир тиофосфорной кислоты, о т л и ч а -ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения процесса, техническую ди-этилгексйлдитиофосфорную кислоту подвер;гают 6-кратной обработке диэтиленглиа колем при их объемном соотношении1:0,7-1 соответственно.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе. Р,Г, Реррагдь 1.В. Теггаго,С.ь 1, Иазоп "Нудгодеп Вопд 1 пд 1 и Огдапорпозрпог.с Ас 05 , 3.1 погд. ЙО.СИеп 1. 7, 1 ь 3, 1958, р. 231.2. Левин И.С. и др. Экстракция металлов алкилдитиофосфорными кислотами."Журнал неорганической химии", 1973,40У 18, с. 1643 (прототип) .3. Седова С.А., Клетеник Н.Б. Кинетика экстракции никеля ди-этилгексилдитиофосфорной кислотой. Известия СО АН СССР, 1976, Р 12, с. 73.сновская 0113/31ВН го комитета СССРий и открытийаушская наб. д. 4/5 130 Фи Ужгор Проектная, 4 Тираж 40ПИ Государственно делам иэобретМосква Ж,ППП "Патент", г Корректор А. ФеренПодписное