Способ получения циклических бис-ортоэфиров

О П И С А Н И Е 0883043ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик(22) Заявлено 22. 02. 80 (21) 2887457/23-04 (51 ) М, Кд.3 с присоединениеи заявки М С 07 0 407/12 Рпударстаенкый кемитет СССР ав алам нзабретеннй и вткрытнй(72) Авторы изобретения Е. А. Кантор, О. Б. Чалова, Т. К. иладзе, Н; Е;Иакаимова и Д. Л. Рахманкулов Уфимский нефтяной институт ,.(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИКЛИЧЕСКИХ БИС-ОРТОЗФИРОВл 1 СН Он Н СН1Р Изобретение относится к.усовершенствованному способу получения циклических бис-ортоэфиров общей формулы где Й 1 или Й - одинаковые или различ ные, - атом водорода или метил,П - целое число, равное 0 или 1, которые используются в качестве проме жуточных продуктов в органическом син тезе.Известен способ получения цикличес ких бис-ортоэфиров общей формулы 1 взаимодействием триэтилортоформиата с диолом, взятых в молекулярном соотношении 2:3 соответственно, в среде . бензола при кипячении с выходом целевых продуктов 29-587 11) .Недостатком этого .способа является большая продолжительность процесса (30-50 ч), а также то, что триэтилортоформиат получают взаимодействием формамида с хлористым бензоилом при 30-40 С в присутствии абсолютного спирта в среде петролейного эфира с последующим охлаждением реакционной массы до комнатной температуры, фильтрованием осадка, обработкой фильтрата 3 К раствором МаОН и выделением перегонкой целевого продукта с выходом 40-443 121Цель изобретения - упрощение и интенсификация процесса.Зта цель достигается тем,что дно формулы т,где Й.т и Кимеют вышеуказанные значения,подвергают взаимодействию с формамидом и хлористым бензоилом в средеалифатического углеводорода, например гептана при 35-40 еС с последующей выдержкой при температуре окру,жающей среды,883043 Формула изобретения Источники информации,принятые во внимание при экспертизе40 Выход целевого продукта составляет 28-353, что превышает суммарныйвйход целевого продукта в расчете наисходный формамид, который составляет 12-257 Продолжительность процесса 17-20 ч,П р и м е р 1. В трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой,обратным холодильником и капельной. воронкой, загружают формамид (1 моль),1,3-бутандиол (1,5 моль) и 150 млгексана, К охлажденной на ледяной бане смеси при перемешивании за 2 ч прикапывают 1 моль хлористого бензоила,После чего смесь выдерживают при35-45 С в течение 3-6 ч и оставляютпри комнатной, температуре на 12 ч,Выкристаллизовавшуюся бензойную кислоту и хлорид аммония отфильтровыва,ют,Фильтрат обрабатывают 200 мл охлажденного 10-157.-ного раствора ЙаОН.Органический слой сушатбезводныйМаСО упаривают. Целевой продукт выделяют перегонкой в вакууме. С выходом 333 получают 1,3-бутилендиокси-ди (4-метил, 3-диоксанил - 2) . Температура кипения 140-150 С/3 мм рт.ст.П р и м е р 2, Аналогично примеру 1 из 2,3-бутандиола с выходом 293получают 2,3-бутилендиокси-ди-(4,5-диметил,3-диоксанил) с температуройкипения 125-130 С/2,5 мм рт.ст.П р и м е р 3. Аналогично примеру 1 из этиленгликоля с выходом 287получают этилендиокси-ди,5-диметил,3-диоксаланил) с температуройкипения 125-130 С/2 мм рт.стП р и м е р 4. Аналогично примеру 1 иэ 1,2-пропандиола с выходом 357получают 1,2-пропилендиокси-ди-(4-метил,3-диоксаланил) с температуройкипения 135-139 С/3 мм рт.ст.В ИК-снектрах полученных соединений присутствует сильное поглощение в.области 1000-1200 см , отсутствуютпоглощения карбонильной и гидроксильной групп,В ПМР-спектрах характерным являет-,ся сигнал протона при С, резонирую,щий в области 5,0-5,7 м.д. 4Использование предлагаемого способа получения циклических бис-ортоэфиров позволяет упростить процесс за счет исключения стадии получения этилортоформиата и ускорить процесс в 2-3 раза. 1 ОСпособ получения циклических бисортоэфиров общей формулыС(сн,)- -о-сн-(снн-о - (сн,)гот О Р где К,и (г - одинаковые или различные, - атом водорода или метил,О - целое число, равное 0 или 1, с использованием диола формулы ОН СН -(СН ) - СН - 0 Н,25д и ( где Й 1 Йд и Н имеют вышеуказанные значения, и углеводородного растворителя, о т л и ч аю щ и й с я тем, ЗО что, с целью упрощения и интенсификации процесса, диол подвергают взаимодействию с формамидом и хлористым бензоилом в среде алифатического углеводорода при 35-454 С с последующей вы держкой при температуре окружающейсреды. 1. МеЬгойга Й,С., Мага 1 п Р.Р"Веас 1 оп оГ ейЬу 1 огЬо 1 огвайе и 1 СЬ 91 усоз", пд 1 ап 1.Арр 1.СЬев, 28, 1965, У 2 ь с. 5345 2. ОЬве В., ЯсЬв 1 йг Е. "Е 1 пе е 1 п 1 асЬе зупйЬезе чоп ОгйЬоаве 1 зепацгейг 1 аЬКу 1 ез йегп", 1.1 еЬ.Апп,СЬев, 1968, с. 207.Составитель И. ДьяченкоРедактор Т. Кугрышева Техред Н. Майорош Коовектор А. ФеренцЗаказ 10112/31 Тираж 446 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035 д Москвад Ж; Раушская наб.д д. 4/5Филиал ППП "Патент", г, Ужгород, ул. Проектная, 4