Способ получения 2, 2, 7, 7-тетраметил-5-гомопиперазинона

) Заявител дена Ленина институт х ской физики(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,2,7,7-ТЕТРАМЕГОМОПИПЕРАЗИНОНА Согласно способу взаимодействие хлористого тионила и оксима триацетонамина проводят в течение 14 ч при комнатной температуре. Целевой продукт выделяют в виде гидрохлорида, а з его переводят в форму основания о боткой поташом и очищают 21.Способ не дает удовлетворительныхзультатов. Выход целевого продуктауказан, а сам продукт для очисткиебует шестикратной перекристаллиэаиз изопропилового спирта. При восоизведении этого способа целевой одукт был выделен с выходом 2,4 Х; атем браре не тр ции пр пр является исполь елью иэобрете в является по продукта. достигаетс получения ышение выхода целевоПоставленная цел что согласно способ 2,2,7,7-тетраметипиз оксима триацетонровкой Бекмана, окси подвергают взаимодеи луолсульфохлоридом и спо- гомо- мина гомопипераэина перегруптриацетонаминтвию с пара о о твирн их мольно Изобретение относится к органической химии, а именно к новому усовершенствованному способу получения2,2,7,7-тетраметил-гомопиперазинонакоторый является исходным продуктом всинтезе 7-членнык гетероциклическихнитроксильных радикалов и стабилизаторов полимерных материалов на их основеИзвестен способ получения 2,2,7,7-тетраметил-гомопиперазинона действием азида натрия и серной кислоты натриацетонамин. Выход целевого продукта достигает 803 1,Недостатком способазование опасных в обращении вещестконцентрированной серной. кислоты и,взрывоопасного азида натрия.Наиболее близким к изобретениюпо технической сущности являетсясоб получения 2,2,7,7-тетрамилпиперазинона из оксима триацетонаперегруппировкой Бекмана под дейсем хлористого тионила. РозаныеВ и А.А. Усвяцовя,фоз до,с,н-сн,Выход целевого продукта при этом;достигает 83%.П р и м е р 1, Получение тозилового эфира оксима 1-.тозилтриацетонамина.К 20 г (0,12 М) оксима триацетонамина в 30 мл сухого пиридина при пере" мешивании при -12,5 С добавляют раствор 50 г (0,264 М) пара-толуолсульфохлорида в 90 мл сухого пиридина. Смесь перемешивают 2 ч при 0"5 ОС и затем оставляют на ночь в холодильнике. Затем реакционную, массу медленно выливают в 1200 мл воды со льдом, к которой было добавлено 25 мл концентрированной соляной кислоты. Выпавший осадок тозилового эфира оксима й-тозилтриацетонамина отсасывают, промывают на фильтре водрй, изопропанолом и сушат. Выход 50,5 г (88%), т.пл. 173" 175 ОС.Вычислено, %: С 57,6; Н 6,41; й 5,83.Найдено для СНзй 05, 3: С 56,07 Н 6,50; й 5,85.П р и м е р 2. Проводят взаимодействие 20 г (0,12 М) оксима триацетонамина и 47,7 г (0,252 М) пара-толуолсульфохлорида аналогично описанному в примере 1. Получают 44,6 г (80%) тозилового эфира оксима й-тозилтриацетонамина.П р.и,м е р 3. Получение 2,2,7,7- -тетраметил"гомойиперазинона.Раствор 14, 3 г (0,03 М) тозилового эфира оксима й-тозилтриацетонамина в 350 мл метилового спирта кипятят с обратным холодильником в течение часа. Раствор упаривают досуха, к твердому остатку добавляют 10 г йаНСО и 100 мл воды. Реакционную массу нагревают на кипящей водяной бане в течение 30 мин и после охлаждения и насыщения поташом тщательно экстрагируют хлороформом. Экстракт сушат поташом и после Таким образом, использование предлагаемого способа позволяет получить целевой продукт с высоким и воспроизводимым выходом в практически чистом виде, не требующим дополнительной ф очистки,40 Формула изобретения отйошении 1:2,1-2,2 соответственно.и температуре от -12,5 до +5 С в среде сухого пиридина, выделяют образующийся тозиловый эфир оксима й-тозилтриацетонамина и кипятят его в метило; 4 4вом спирте с последующей обработкой раствором бикарбоната натрия при нагревании и выделением целевого продукта экстракцией хлороформом,Процесс протекает по схеме 1 з упаривания растворителя получают 4,2 г(83%) целевого продукта, т.пл. 144-5 С, Смешанная проба с заведомым образцом, полученным по способу 1 Ц не дает депрессии температуры плавления, ИК- спектры обоих соединений идентичны. П р и м е р 4 (сравнительный,по способу 111 . Получение 2,2,7,7-тетраметил-гомопиперазинона, 25Раствор 5,1 г 0,03 М) оксима триацетонамина в 50 мл свежеперегнанного хлористого тионила выдерживают прикомнатной температуре в течение 14 ч.30Затем избыток хлористого тионила упаривают при пониженном давлении. Оставшееся масло красного цвета растворяют в ледяной воде, добавляют поташдо четкой щелочной среды и экстрагируют бенэолом. Остаток, полученный З"после упаривания бензола 6 раз перекристаллизовывают из изопропиловогоспирта и получают 0,12 г (2,4%) целевого продукта, т,пл. 145-6. Ж Способ получения 2,2,7,7-тетраметил-гомопиперазинона из оксиматриацетоиамина, о т л и ч а ю щ и й -с я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, оксим три- Б ацетонамина подвергают взаимодействиюс пара-толуолсульфохлоридом при ихмольном соотношении 1:2,1-2,2 соответственно и температуре от -12,5 до+5 ОС в среде сухого пиридина, выделяют Источники информацииобразующийся тозиловый эфир оксима принятые во внимание при экспертизеМ-тозилтриацетонамина и кипятят его 1. 5.С. 01 сМегааай апЬ Н.6,11 пЬиа 1.1,в метиловом спирте с последующей обра- оВСцЬез 1 п р 1 регЬопе сЬеа 1 зйгу.Аботкой раствором бикарбоната натрия 5 зупйЬез 1 з о 1 5-Ьопюррегай 1 попез"при .нагревании и выделением целевого 1. Ого, СЬещ., 14, 1949, с. 530.продукта экстракцией хлороформом, . 2. Там же, с. 533-534 прототип) .Составитель Г. ГуляеваРедактор Т. Кугрышева Техред Н, Майооош Корректор М. ПожоЗаказ 10112/31 Тираж 446 ПодписноеВНИИ 1 И Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035 Москва, ЖРаушская наб, д. 4/5Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4