Способ получения алкилтрифенилметилперекисей (и его варианты)

Союз СоввтскнкСоцнапнстнчвсинкРвспубпни К АВТО МУ СВИДЕТЕЛЬСТВ Ф6 ) Дополнительное к авт. санд-ву(23) Приоритет(53) УДК 547. 539.9-39.07088,яо аелам язеброеяя я еткрытяВ оааио 23.11.81. 51 оллетень Рвублнкоаания описания 23. 11 публик 1Лата оп(72) Авторы изобретения Э, В. Углова и О. А. Реутовз, 1, ",1; 11 рМосковский ордена Ленина, ордена Трудового градного Знамени.и ордена Октябрьской Революции государственныйуниверситетим. И. В, Ломоносовад 1) Заявител 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛТРИФЕНИЛИЕТИЛПЕРЕКИСЕЙ И ЕГО ВАРИАНТЫИзобретение относитСя к усовершенствованному способу получения алкил-трифенилметилперекисей, которые находят применение в качестве катализаторов полимеризации и сшивания полимерных цепей полиэфиров, полиэтилена и полипропилена. для вулканизации сополимеров полиэтилена и полипропилена, а также как окислители в органических реакциях.Известен единственный способ полу 1 О чения алкилтрифенилметилперекислей, содержащих в качестве алкильных радикалов метил и неопентил, взаимодействием трифенилбромметана с диметил 1 -или динеопентилртутью при комнатной температуре в среде растворителя-дихлорэтана в присутствии кислорода воздуха Г 13.Недостатком известного способа яв" ляется то, что при указанных условиях процесс про-екает в течение полутора месяцев, что существенно усложняет технологию этого процесса. Кроме того,2йрименение этого способа ограничено диалкилртутными соединениями, не со" держащими в алкильной группе В-водородных атомов. При наличии же таких атомов происходит преимущественно восстановление трифемл-бромметана до трифенилметана за счет ртутьоргани" ческого соединения и образование пере-, кисей не происходит или протекает с малым выходом.Цель изобретения - упрощение технологии процесса и,расширение универсальности способа.Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения алкил" .трифенилметилперекисей общей формулы ЛООС(С Нт), где. и - алкил Ст -С 1, пу" тем взаимодействия диалкилртути с трифенилбромметаном в присутствии кислорода в среде органического растворителя, в качестве органического раст" ворителя используют бензол.Другим вариантом способа получения алкилтрифенилметилперекисей общей50 55 формулы РООС(С, Н) , где Р - алкил С 4 -С, путем взаимодействия.диалкилртути с трифенилбромметаном в присутствии кислорода в среде дихлорэтана, является проведение процесса в присут стени в качестве катализатора тетрабутиламмонийиодида.П р и м е р 1. В колбе, снабженной магнитной мешалкой, трубкой для ввода в раствор кислорода и обратным 0 холодильником, смешивают раствор 0,52 г трифенилбромметана и 0,51 г тетрабутиламмонийиодида в 40 мл абс. дихлорэтана и раствор 0,45 г диизопропилртути в 10 мл абс, дихлорэтана, 15 Растворитель предварительно насыщают кислородом, Реакционную смесь перемешивают, пропускаясухой кислород в течение 5 ч при комнатной температуре. Конец реакции определяют методом готонкослойной хроматографии (ТСХ) на незакрепленном слое окиси алюминия (подвижная фаза-гексан, проявятельиод), Об окончании реакции судят по отсутствию пятна диалкилртути (Ру 25 0,8-0,9) После окончания реакции раст. воритель отгоняют в вакууме. Остаток растворяют в смеси эфира и дихлорэтана (1:1). Вещества делят методом ТСХ на незакрепленном слое А 105 . Под- зо вижная фаза - смесь циклогексана с бензолом (4:1), проявление Уф-светом,. элюирование эфиром, Выход изопропилтрифенилметилперекиси 0,23 г (634 от теоретического). Т, пл . 81-82 С.Найдено, /: С 83,19; 83,04; Н 7,1;7,21.СВАГм ОгВычислено.",": С 82,89; Н 6 96П р и м е р2. В том же приборе, как и в примере 1, смешивают раствор 4 О 0,21 г трифенилбромметана и 0,21 г тетрабутиламмонийиодида в 21 мп абс. дихпорэтана с раствором 0,20 г ди" -(втор.бутил)ртути в 5 мп, абс, дихлорэтана. Реакцию проводят и опреде.45 ляют конец ее, как описано в примере 1, Реакция заканчивается на 4,5 ч. Выход втор.бутил(трифенилметил)перекиси 0,16 г (76 от теоретического), Вещество представляет собой светло- желтое, вязкое. масло (Рр 0,74).найдено, 4,: с 8350; 83,45 юН 7,34; 7,13.С, йа,.Вычислено, Ж: С 83,10 Н 7,28.П р и м е р 3. Смешивают растворы 0,52 г трифенилбромметана в 80 мп абс. бензола и 0,5 г ди(втор.бутил)ртути в 20 мп того же растворителя,предварительно насыщенного О. Реакцию ведут,. как описано, в примере 1.Через 5 ч реакциязаканчивается.Отфильтровывают осадок, содержащийметаллическую ртуть и перекись трифенилметила. Растворитель отгоняют ввакууме. Перекись выделяют методомТСХ. Выход втор.бутил(трифенилметил)перекиси 0,34 г (653 от теоретического), Ру 0,74.П р имер 4. Реакцию 0,52 гтрифенилбромметана с 0,5 г диизобутилртути в присутствии 0,51 г тетрабутиламмонийиодида проводят и перекись выделяют, как.описано в примере 1. Получают 0,2 г изобутил(трифенилметил) перекиси, Выход 73 от теоретического. Ру 0,60 (ТСХ, на А 1 05,подвижная фаза-гексан) . Вещество представляет собой слабо желтое масло.Найдено, 3: С 83 59; 83,78;Н 7,84; 7,74.С, Н, ОВычислено,. 4: С 83,10; Н 7,28.П р и м е р 5, В условиях примера 1 из 0,37 г диметилртути, 0,52 гтрифенилбромметана и 0,5 1 г тетрзбутиламмонийиодида получают 0,31 г метилтрифенилметилперекиси, Выход 693,т,пл. 97-99 С.Таким образом, предлагаемый способ позволяет существенно сократитьвремя реакции .(до 4-5 ч). Кроме того,он позволяет получать алкилтрифенилметилперекиси, содержащие широкий набор первичных и вторичных радикалов,которые до настоящего времени такимметодом получены не были, Достоинством этого способа получения перекисейявляется отсутствие в числе исходныхвеществ гидроперекисей, склонных кразложению со взрывом.Формула изобретенияСпособ получения алкилтрифенилметилперекисей общей формулы РООС(Ч;Н 5)5 э где Р - алкил С 4 -С, взаимодействием диалкилртути с трифенилбромметаном, в присутствии кислорода в среде органического растворителя, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения технологии процесса и расширения универсальности способа, в качестве органического растворителя используют бензол.2. Способ получения алкилтрифенилметилперекисей общей формулы883025 Составитель Л. Артемов Редактор Т. Кугрышева Техред М.Рейвес Корректор В. Синицкая ЮЗаказ 10111/30 Тираж 446 Подпи сное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 11303, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/филиал ППП "Патент",г. Ужгород, ул. Проектная, 4 ВООС(СьН), где к - алкил С -С,взаимодействием диалкилртути с трифенилбромметаном в присутствии кислорода в среде дихлорэтана, .о т л ич а ю щ и й с я тем, что, с цельюупрощения технологии процесса и расширения универсальности способа, процесс проводят в присутствии в качестве катализатора тетрабутиламмонийиодида. 6 Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Углова Э. В., Махаев В. Д.Реутов О. А. Образование алкилтрифенилметилперекисей в реакциях диалкилртутных соединений с трифенилметилбромидом. - ЖОрХ, 1973, Г 9 с. 1304.