Способ получения алкил-б-хлорбутиловых эфиров метиленгликоля

Союз Советских Социалистических Республик, Кл. С 07 с 43/1 влено 04.Х.1968 ( 1282337/23 присоединением заявкиКомитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРПриоритетОпубликовано 14,711,1972. Бюллетень22Дата опубликования описания ЗОХ 111.192 УДК 547.27.07(088,8) Авторыизобретени. Ф. Пишнамаззаде и Н. Н. Набие итскии филиал Института нефтехимических процессов АН Азербайджанской ССР явитель СПОСОБ ПОЛУЧ ЕН ИЯ АЛ КИЛ-ХЛОРБУТИЛОВЬ ЭФИРОВ МЕТИЛЕНГЛИКОЛЯпо щелоч а-хлор метил тами. Пол хлорбутцлов предлагаемо 6,6-дцхлорб метцленглцк П р и м е р, В колбу, снабженную механиче 10 ской мешалкой, термометром и обратным холодильником с хлоркальццевой трубкой, помещают 36,06 г (0,5,цоль) тетрагцдрофурана и8% безводного хлористого цинка ца общийреакционный компонент и к ним по каплям при15 комнатной температуре прибавляют 54,28 г(0,5 лтоль) а-хлорметнл-и-пропилового эфирапри перемешиванцц в течение 30 кци, послечего перемешцвацце продолжают 5 час при60 - ОС. Затем в реакционную массу (жид 20 кость темно-коричневого цвета) добавляют150,ил серного эфира, промывают насыщенным раствором КаНСОъ обрабатывают водой,высушивают безводным СаС 12 и фракционцруют.25 При этом выделены и охарактеризованыследующие соединения:н-Дипропиловый эфир метиленглпколяОС,Н,СН,30ОС,Н; Изобретецие относится к способу получения новых соединений, которые могут найти применение в качестве исходных продуктов для органического синтеза, в химии полимеров, а также в качестве физиологически активных веществ.Известен способ получения алкил-хлорбутиловых эфиров путем взаимодействия тетрагидрофурана с галогенорганическими соединениями (галогенуглеводородами) в присутствии катализатора типа Фриделя - Крафтса прц 25 - 20 С. Целевой продукт выделя 1 от известными приемами.Использовацие в качестве галогецоргацического соединения галоидалкиловых эфиров позволяет получить новые, не описанные в литературе соединения.Наличие в синтезированных соединениях метилендиоксигруппы и атома хлора в 6-положении от кислородного атома сообщает алкил-хлорбутиловым эфирам высокую физиологическую активность.Предлагаемый способ заключается в том, что а-хлорметилалкиловые эфиры подвергают взаимодействию с тетрагидрофураном сначала при комнатной температуре, а затем при нагревании не выше 70 С в присутствии безводного хлористого цинка. Целевой продукт выделяют известными приемами. Строение полученных соединений было подтверждено юму методу взаимодействием -6-хлорбутилового эфира со спирчецы соответствующие алкил- ые эфиры метилецгликоля. По му способу получены также утиловые н дцалкцловые эфиры оля,;О СН,),С С,Н 1 гОгС 55,52 9,85 18,20 17,85 1,4335 52,13 51,92 0,9707 83 - 84/1 9,70 34,0 55,12 Предмет изобретения Составитель М. Меркулова Текред Л. БогдановаКорректор Т. Миронова Редактор 3. Горбунова Заказ 2595/2 Изд.1145 Тираж 406 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушскзя наб., д. 4,5 Типография, пр. Сапунова, 2 3выход 12 г (36,3%), т, кип. 140 - 141 С, пгро1,3945, с 149 0,8426,Найдено: МКр 37,57, Вычислено: МКр 37,81.Найдено, %: С 63,59; Н 12,16.Вычислено, %: С 63,52; Н 12,19.н-Пропил-б-хлор бутиловый эфир метиленгликоля СН 2, выход 29 г (32,1%),О (СНг)4 С 1т. кип. 70 - 72 С/1 мм рт. ст. пго 1,4310, д 240,9896,Найдено: МКр 47,41,Вычислено: МКр 47,29. 15Найдено, %: С 53,30; Н 9,28; С 1 19,99.С 8 Нтт 02 С 1.Вычислено, %: С 53,18; Н 9,48; С 1 19,62.,Способ получения алкил-б-хлорбутиловых эфиров метиленгликоля, отличаюиийся тем, что а-хлорметилалкиловые эфиры подвергают 12446,6-Дихлорбутиловый эфир метиленгликоляО(СН,), С 1сн,О(СН,),Свыход 17 г (29,6%), т, кип. 101 - 102 С/2 ммрт. ст., пгро 1,4535, д 4 о 1,0716.Найдено МКр 56,88, Вычислено; МКр 56,78.Найдено, %: С 47,03; Н 7,98; С 1 31,02,С 9 Н 1802 С 12.Вычислено, %: С 47,17; Н 7,98; С 30,94.Аналогично синтезированы метил-хлорбутиловый эфир метиленгликоля, этил-б-хлорбутиловый эфир метиленгликоля и н-бутил-бхлорбутиловый эфир метиленгликоля, Константы синтезированных алкил-б-хлорбутиловых эфиров метиленгликоля приведены в таблице. взаимодействию с тетрагидрофураном при нагревании не выше 70 С в присутствии безводного хлористого цинка с последующим выделением целевого продукта известными приемами,