Способ получения водорастворимыхгалогенидов кобальтициния илиего гомологов

.О П=М"-С-А"-Й- ЕИЗЬВРЕТЕН ИЯ Союз СоветскихСоциалистическихреете бликВаударстввхний коиитвт ссср аа дваан квобретений в атарьанЯ(7 ) Заявитель Ордена Ленина институт элементоорганических соединений АН СССР(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВОДОРАСТВОРИМЫХ ГАЛОГЕНИДОВ КОБАЛЬТИЦИНИЯ ИЛИ ЕГО ГОМОЛОГОВ ЙС 5 Н,1) со ХЙС 5 Н) 2 СОХ,1Изобретение относится к улучшенному способу получения водорастворимых галогенидов кобальтициния или его гомо- логов общей формулы где Я - низший алкил;Х -.ВГ, 3, которые являются исходпыми соединениями для синтеза кобальтицвнийсодержащих полимеров.Известны способы получения водорастворимых галогенидов кобальтициния или его гомологов окислением кобальтоцена водой, подкисленной соляной кислотой, иИ осаждением образующегося иона кобальтициния комплексными анионами 1 Щ и ЦНедостатками этих методов является то, что реакция окисления сопровождается частичным разложением кобальтоцена или образованием комплексов с переносом заряда. Образующиеся при окислении смолы препятствуют водной экстракции проауктов окисления, что снижает выход це-. левого продукта. Кроме того, в результате этих методов получаются плохорастворимые или взрывоопасные соли.Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемому результату является способ получения водорастворимых галогенидов кобальтициния или его гомологов общей формулы где Й - низщнй алкил, Х - ВГ, 3,заключающийся в том, что кобальтоценили его гомолн окисляют газообразнымгалоидводородом в присутствии трифенилфосфина в среде тетрагидрофурана в атмосфере инертного газа при комнатной температуре 4,Недостатки этого методафа )реакция, сопровождается. разложением кобальтоцена и образованием побочных продуктов;107 априбавляют по каплям 1,92 г0,012 моль) раствора брома в 40 млгептана в течение 2-2,5 ч при энергичном перемешивании,.При прибавлении брома выпадает светло-желтый осадок бромида диэтилкобальтициния. Затем бромид диэтилкобальтициния и атмосфере аргона фильтруют, промывают гептаном, высушивают в вакууме1 п водоструйного насоса 10-15 мм Нр),азатем в вакууме при остаточном давлении 0,5-1 мм Н. Получено 6,83 г.Найдено,%: С 50,11; Н 5,61;Со 18,38; В г 22,90,1 С 4 НСо В".Вычислено,%: 5 С 51,71; Н 5,57Со 18,12; Вг 24,57,П р и м е р 3. Бромид диметилкобальтицин ия.2 О К раствору диметилкобальтоцена прибавляют в течение 2,5 в ; 3 ч при температуре от -5 до 0 С охлажденный растовор 0,64 мл 0,0124 моль) брома в80 мл гексана. Получено 3,24 г бромида2 диметилкобальтициния.Найдено,%: С 47,37; Н 4,70;Со 19,41; В 27,46.С(ЯН 14 Со ВГ,Вычислено,%: С 48,47; Н 4,73;ЗО Со 19,90; ВР 26,90.П р и м е р 4, Иодид диметилкобальтициния.К раствору диметилкобальтоцена в толуоле в течение 3 ч при температуреЗ от -5 до 0 С прибавляют охлажденныйОраствор 2,54 г0,01 моль) иода в80 мл бензола. Получено 5,02 иодидадиметилкобальтициния,Найдено,%: С 41,60; Н 4,25;40 Со 17,32; Э 37,15. рами.П р и м е р 1. Иодид кобальтициния.К тетрагидрофурановому раствору кобальтоцена прибавляют по каплям раствор 0,012 М) вода в 40 мл бензола при температуре -3 д -4 С. После перемешиОвания реакционной массы в течение двух часов, образовавшийся осадок отделяют от раствора, промывают гексаном и высушивают. Получают 6,22 г иодида кобальтициния..Найдено,%: С 37,20; Н 3,18;3 39,41; Со 18,75.СОНОСоЭВычислено,%: С 38,00; Н 3,18; 3 40,15; Со 18,64.П р и м е р 2. Бромид диэтилкобальтициния,К тетрагидрофурановому раствору диэтилкобальтоцена в токе аргона при охО лаждении 1 температура от 0 до -5 С) С аН 14 СоВычислено,%; С 41,70; Н 4,00;Со 17,10; 3 37,20. формула изобретенияСпособ получения водорастворимыхгалогенидов кобальтициния или его гомо- логов общей формулы0ЙО Н 4 Со Хгде Й - низший алкил;ХВР,3,окислением кобальтоцена или его гомолога в среде тетрагидрофурана в атмосфере инертного газа, о т л и ч а ю щ и й с я гем, что, с целью упрощения процесса и 3 798б) необходимость выделения целевотопродукта фракционной кристаллизацией,что существенно снижает выход;в) необходимость использования ана- .литически чистого кобальтоцена;г) метод трудоемок,Цель изобретения - упрощение процесса и увеличение выхода целевого продукта.Поставленная цель достигается способом получения водорастворимых галогенидов кобальтициния иль его гомологовукаэанной обшей формулы, заключающимсяв том. чго тетрагидрофурановый растворкобальтоцена или его гомолога окисляютэквимольным количеством 0,01-0,03 М.раствора галогена, например брома илииода в углеводородном растворителе, ватмосфере инертного газа при температуре от 0 до -5 С, желательно при интеносивном перемешивании. Выход целевого. продукта количественный,Отличительными признаками предлагаемого способа является то, что в качестве окислителя используют 0,01-0,03 Мраствор галогена в углеводородном растОворителе при температуре от 0 доС.Преимуществами этого способа является то, что образование целевого продукта не сопровождается образованием побочных продуктов, Это исключает необходимость фракционной кристаллизации.Мягкие условия реакции окисления обуеславливают количественный выход целевого продукта.Предлагаемый способ получения водорастворимых галогенидов кобальтицинияили его гомологов иллюстрируется приме