Диэтилентриамин-триянтарная кислота в качестве комплексона

Союз Советских Соцналнстнческнх РеспубликОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 771088(22) Заявлемо 250179 (21) 2737626/23-04 с присоединением заявки йо(23 Приоритет Государственный комитет СССР по дедам изобретений и открытий10 Изобретение относится к новому комплексону на основе янтарной кислоты, а именно диэтилентриамин-М, М Мт - -триянтарной кислоте общей Формулы НООС-СН-НН-СН -СН -Н-СН-СН -МН-СН-СООН11 2 21 2 2НООС-СН СН-СООН СН -СООН2 2СН -СООНкоторый можно использовать в качестве комплексона в аналитической химии, а также в медицине.В литературе широко описаны комплексоны на основе карбоновых кислот.Так известна 1,3-диаминопропан- -М М -диянтарная кислота, используемая в качестве комплексона 1.Кроме того, широкое практическое применение в аналитической химии находит диэтилентриамин-М,М,М М, М -пентауксусная кислота (ДТПУК) 2.Целью изобретения является расширение ассортимента соединений, используемых в качестве комплексонов. 25Диэтилентриамин-М, М,М к-триянтарную кислоту получают (ДТТЯК) путем нагревания раствора, содержащего диэтилентриамин и дилитиевую соль малеиновой кислоты в соотношении 1;1,08 - 1;1,12 З 0(в среднем 1:1,1 )при температуре 140-150 С и рН 8-9 в течение 24 ч. Небольшой избыток малеиновой кислоты способствует более полному использованию диэтилентриамина и отсутствию в реакционной массе побочных продуктов. Непрореагировавшую малеиновую кислоту отделяют в ходе выделения целевого продукта и его промывки.П р и м е р. В 100 мл воды растворяют при перемешивании 19,2 г 0,165 моля) малеиновой кислоты и 13,8 г (0,33 моля) 10 Н НО. После полного растворения добавляют 5,0 г (0,05 моля) диэтилентриамина,тщательно перемешивают и помещают смесь в стеклянную ампулу, которую запаивают и нагревают на песочной бане при 140-150 ОС в течение 24 ч. Затем, охладив до комнатной температуры, ее вскрывают и переносят ее содержимое в стакан емкостью 500 мл, подкисляют его концентрированной НВг до рН 2-2,5 добавляют 200 мл ацетона, тщательно перемешивают и оставляют стоять в холодильнике при 3-6 С 3-4 ч. Выпавший белый кристаллический осадок ДТТЯК отфильтровывают на воронке с пористым фильтром, трижды промывают771088 Таблица 1 Логарифмы констант устойчивости средних ком- плексов Комплек- сон меди (11 ) ртути ( Й ) железа ( Ю ) кальция ( Е ) ДТПУК 21,5 (2) 2 б,7 (2) 27,5 (2) 10,9 (2) 27,8 25,1 б,8 ДТТЯК 20,2 Табл ица 2 Найдено ртути, мг,при титровании Состав смеси, мг ЭДТУК ДТПУК ДТТЯК12 Н 9 + 12 Сиг2 Ф 2+12 Н 9 + 30 Сц 12,9 12,1 12,0 13,3 12,2 12,0 14,0 12,б 12,1 12 Н 92 + 90 СО его смесью воды и ацетона 1:5 и сушат на воздухе при 65-70 фС. Выход" 80 Ч. Найдено, Ъ: С 48,40; Н 5,бб;й 9,22. 5С,Н.,йз 02 .Вычислено, Вг С 42 у 57; Н 5,54;й 9,31.для нового соединения характерна высокая растворимость в воде и образо вание;устойчивых комплексов с таки-; ми металламикак медь, ртуть, железо и в то же время образование слабых комплексов с кальцием; Данные реэуль татов приведены в табл. 1. 15 Такое соотношение констант устойчивости комплексов делает ДТТЯК особенно ценной для прнменениЯ в медицине и ветеринарии при выведении токсичных металлов из организма человека и животных. ДТТЯК может быть также эффективно использована в сельском хозяйстве для борьбы с хлорозом растений, так как в обоих случаях желательно, чтобы комплексон имел, как можно более низкие значения констант устойчивости комплексов с кальцием и высокие с железом. Высокая интенсивность окраски ЗО комплексов меди ( и ) с ДТТЯК (Еьв =198) может быть использована для определения меди ( В ) по методу фотометрического безиндикаторноготитрования. Полученный комплексон име-З 5 ет в этом члане некоторые преимущества перед бычно применяемыми для этих целей ДТПУК и комплексоном 1 я Значительная растворимость ДТТЯК (14,5 г в 100 г воды при 20 С) выгодно отличает данный комплексон от его ближайшего аналога ДТПУК. Это его свойство при достаточно высокой устойчивости средних комплексов с рядом металлов, позволяет проводить комплексонометрические определения, а также маскирование ионов различных металлов при низких значениях рН растворов.Как следует из данных табл.1, ДТТЯК обладает отчетливо выраженной селективностью в отношении ртути (Ц ). Это позволяет проводить прямое. комплексонометрическое определение ртути ( я ) в присутствии таких металлов, как например медь. Существующие способы комплексонометрического определения ртути (0 ) рассчитаны либо на отсутствие мешающих металлов, либо определение ртути проводится при помощи косвенных методов.В качестве примера в табл. 2 приведены результаты комплексонометрического определения ртути в сложных смесях, содержащие ртуть ( я ) и медь ( Е ), проведенного при помощи трех различных комплексонов. Титрования проводились при рН - б (уротропиновый буфер), индикатор - ксиленоловы оранжевый.Как видно иэ представленных данных, применение (ЭДТУК) этилендиаминтриуксусной кислоты в качестве титранта приводит к сильно завышенным результатам определения ртути, значительно лучшие результаты дает ДТПУК, и лишь ДТТЯК позволяет провести точное определение ртути в присутствии избытка меди."Химия", М., 1970, с.108,362. в качестве комплексона. Составитель Н.АнищенкоРедактор Л. Емельянова Техред А.Ач Корректор М.Шароши Заказ 7393/33 Тираж 495 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб , д. 4/5филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 1 Формула изобретенияМ 1Диэтилентриамин-й, й, й -триянтарнаякислота формулыЛООС-СН-НН-СН -СН -Н-СН -СН -ЙН-СН-СООН1 11 2 2.НООС-СН2СН -СООН СН -ОООН1СН -СООН Источники информации,принятые во внимание при экспертизе