Способ получения фторсодержащих 1, 3, 2, 5-диоксатиазинов

Союз СоветскихСоциалнстическихРеспублик ОП ИКАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТИЗЬСТВУао делам нзабретеннй н отерцтнйДата опубликования описании 07.07.80(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФТОРСОДЕРЖАЩИХ 1,3,2,5 - ДИОКСАТИАЗИНОВИзобретение относится к способу получения не известных ранее фторсодержащих 1,3,2,5.диоксатиазинов, которые могут быть исдользованы как в препаративной органической химии фтора, так и в качестве моделей фармаколо 5 гически активных веществ. В литературе описаны гетероциклические системы, содержащие в цикле в качестве гете. роатомов азот, кислород и серу. Так, описан способ получения двуокиси 1,23,5-оксатиади. азиндиона,6 взаимодействием проиэвод. ных иэоцианата с серным ангидридом 1. 10где й и й - метил, этил, хлорэтил, н-пропил, заключающимся в том, что й-(2.гидрогексафторизобутирил) имин гексафторацетона подвергают взаимодействию с диалкилсульфоксидом формулы Целью изобретения является разработкаудобного в препаративном отношении способаполучения фторсодержащих диоксатиази.нов. В1 г Поставленная цель достигается способом получения фторсодержащих 1,3,2,5-диоксатиазинов общей формулы Фс -К 2И В 1/3 - О,рС,1-,С - Ю-СГЪН где й и й имеют укаэанные выше значения,при эквимолярном соотношений и температуреот - 5 до +20 С с последующим выделениемцелевого продукта вакуумной ректификациейили перекристаллиэацией.7459023Реакция проходит по следуюшсй схемеК В,С СЕ,Е1=И1Ю3 5НоЭквимолярное соотношение исходных компонентов обусловлено тем, что при недостаткеодного из реагецтоз выход продукта резкоуменьшается, а при избытке не изменяется.Предложенный температурный интервал реакцииобусловлен, с одной стороны, неполнотой взаи.Омодсйствия цри температурах ниже - 5 С, и,с другой стороны, тем, что при температурахвыше 20 С происходит незначительное осмоление продуктов. Условия выделения могутбыть различными за счет варьирования давле.ния при перегонке (1 мм рт,ст. и менее) ивыбора растворителя при перекристаллизации(абсолютный бензол и др),Полученные фторсодержашие 1,3,2,5 диокса.тиазины представляют собой устойчивые бесцветные, жидкости или кристаллические вещества, хорошо растворимые в органических растворителях (цапример, в эфире, пентане, ацетонеи т.д.), Состав и строение синтезированныхсоединений доказаны количественным элементным анализом, а также ЯМР Е-, ПМР-, ИКи масс-спектрами.П р и м е р 1. 1,2,3-Бис(метил)-4,4;бис- (трифторметил) -6- (2-гидрогексафторпропил)- -1,3,2,5.диоксатиазин.В четырехгорлую колбу с термометром, мешалкой, капельной воронкой и обратным хо.лодильником с хлоркальцевой трубкой поме.шают 3,43 г (0,01 моль) й-(2 гидрогексафтор Оизобутирил) .имина гексафторацетона,к которому при перемешивании и охлаждении до( - 5) - (+20)С добавляют по каплям 0,78 г(0,01 моль) диметилсульфоксида. Реакционнуюмассу выдерживают при указанной температуреч, отогревают до комнатной температурыи перегоняют в вакууме. Получают 4,06 г,),7,9, Гц; - 0,30 мд. мультиплет (СЕз)гС,4Химические сдвиги в спектрах ПМР и ЯМР Еприведены в 5.шкале в миллионных доляхот гексамстилдисилоксана и трифторуксуснойкислоты соответственно. ИК.спектр, см : 1745( д оср.). Масс-спектр, ме: 449 (М ),П р и м е р 3. 2,2-Бис(2-хлорэтил)-4;4-бис(трифторметил) -б (2.гидрогексафторпро.пил) .1,3,2,5-диоксатиазин,В условиях примера 1 из 3,43 г (0,01 моль)й- (2-гидрогексафторизобутирил) -имина гексафторацетона и 1,75 г (0,01 моль) 2,2-дихлорзтилсульфоксида, растворенного в 0 мл хлористого метилена, после отгонки растворителяи последующей перекристаллизации из абсолютного бензола получают 4,77 г (92,1%)2,2-бис(2-хлорэтил 4,4-бис (трифторметил) .б(2-гидрогексафторпропил) .1,3,2,5.диоксатиазина т,пл, 83 С,Найдено, %: С 25,52; Н 1,70; Е 44,03;й 2,75; 8 6,19,С 1 НдС 1 г Е 1 гйОг 8.Вычислено, %: С 25,50; Н 1,65; Е 44,00;й 2,70; 8 6,19,ИК-спектр (в КВг), см : 1740 ( 9 гетероцикла, с), 1570 с=и,ср.), 440 с-о, ср)Масс. спектр, м/е: 518 (М ).П р и м е р 4. 2,2-Бис(н-пропил)-4,4.бис (трифторметил) .б.гептафторпропил. 1,3,2,5-диоксатиазин,В условиях примера 1 из 3,61 г (0,01 моль)й.гептафторпропионилимина гексафторацетонаи 1,34 г (0,01 моль) ди-н.пропилсульфоксидаполучают 6,56 г (92,0%) 2,2.бис(н-пропил).15 йС =й Сз ,с-с-с,Нс Составитель Т. Раевская Техред Ж.Кастелевич Корректор М Вигул Редактор 3. Бородкина Заказ 3889/17 Тираж 495 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж - 35, Раушская наб., д. 4/5Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул, Проектная, 4 5 7459023,2,5.диоксатиазина, т.кип. 75-76 С/06 мм рт.ст.),с 1,4670,Найдено, %; С 31,50; Н 2,90; Г 49,90;й 2,90; Я 6,46,С 1 з Н 14 Г 1 з й 02 Я5Вычислено, П: С 31,52; Н 2,85; Р 49,86;1 ч 2,83; 8 6,47.ИК-спектр, см : 1744 ( гетероцикла, с),1570 ( с,ц,ср.), 1440 ( )со, ср.). Масс-спектр,и/е: 495 (М), 1 ОФормула изобретенияСпособ получения фторсодержащих 1,3,2,5.диоксатиазинов общей формулы 6где В и й - метил, этил, хлорэтил, н.лропил,заключающийся в том, что 1 ч-(2-гидрогекса. фторизобутирил)имин гексафторацетона подвергают взаимодеиствию с диалкилсульфокси. дом формулы где Й и Й имеют указанные выше значения,при эквимолярном соотношении и температуре- 5 до +2(РС с последующим выделениемцелевого продукта вакуумной ректификациейили перекристаллизацией.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Заявка Франции Иф 2313377, кл. С 07 О 291/06,1977.