Смешанные эфиры циануровой и -ненасыщенных кислот в качестве мономеров или сомономеров для получения огнестойких полимерных материалов с повышенной прочностью и водостойкостью

о от" Союз Советских Социалистических РеспубликОп ИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(51)М. Кл. С 07 О 251/34С 08 Р 26/06 Государственный комитет СССР по делам изобретений н открытий(71) Заявитель Украинский институт инженеров водного хозяйства(54) СМЕШАННЫЕ ЭФИРЫ ЦИАНУРОВОЙИ о,Д -НЕНАСЫЩЕННЫХ КИСЛОТ В КАЧЕСТВЕМОНОМЕРОВ ИЛИ СОМОНОМЕРОВ ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯОГНЕСТОЙКИХ ПОЛИМЕРНЫХ МАТЕРИАЛОВС ПОВЫШЕННОЙ ПРОЧНОСТЬЮ И ВОДОСТОЙКОСТЬЮ 20 25 Изобретение относится к синтезу- новых соединений, смешанных эфиров циануровой и , -ненасыщенных кислот, которые могут найти применение в качестве мономеров или сомономеров для получения огнестойких полимерных материалов с повышенной прочностью и водостойкостью. Иэ ближайших аналогов известны триазинсодержащие эфирык, -ненасыщенных кислот, которые могут быть использованы для тех же целей (1 . Однако вследствие относительно невысокого (не более 18 вес.Ъ) содержания хлора в этих соединениях огне- стойкость получаемых на их основе полимеров оказалась недостаточно высокой. Целью изобретения является повышение прочности и водостойкости полимеров полученных при использовании в качестве мономеров и сомономеров производных циануровой кислоты. Поставленная цель достигается новыми смешанными эфирами циануровой и сс.,Ъ -ненасыщенных кислот общей формулы 30 В 0 о ВхСн 1= С - Ьоон 1 ЬноогнСн то С - Ь Снх1СНЬ 1 ЬнхЬ 1Ьн (Сн т Ьд),где В - водород или метил.Сравнение свойств (см,таблицу) описываемых гомополимеров со свойствами гомополимеров наиболее перспективных мономеров, описанных ранее 11 показывает, что гомополимеры по предлагаемой заявке обладают значительно более высокими огнестойкостью, механической прочностью и водостойкостью. Способ получения укаэанных соединений основан на известном методе 1 и заключается в том, что цианурхлорид в присутствии органического растворителя и акцептора протонов последовательно обрабатывают 1,3-дихлор-пропанолом и гидроксилсодержащими эфирамиа,1 -ненасыщенных кислот, На каждый моль цианурхлорида можно применять 1-2 моля 1,3-дихлор-пропанола и 1-2 моля оксиэфира на . насыщенной кислоты; общее число молей спирта и оксиэфира, применяемоедля рзажц:,и с 1 молем цианурхлорида, равно 1 Л 1; больше 3. Лкцептор протонов же:;Еатю ьно примее 1 Ят ь В избытке,В качестве акцепторов протонов могут применяться органические осноэа 11 ия ,еЕапример пиридинтриалкил аме 1 ны), гидроксиды или карбона;ы щелочнь.; металлов, например, водные растворы едкого натра или соды. В качестве растворителей могут приме" няться органические растворители, нв реагирующие с компонентами реакционной смеси в условиях процесса, напри 11 ер,хлоралканы, низшие ароматические углеводороды, простые эфиры, кетоны или их смеси Целевые продукты выделяют иэ реакционной смеси известными 1 риема 1 и; их выходы достигают 96 От теоретического. Это бесцветные или слабООкраше 11 ныеОчень вйзкие жидкости, рас:вариые в органических растворителях (кроме алифатическихае 1 циклических углеводородов ) ИДких ВИНИЛЬНЫХ МОНОМЕРах (метилакрилате, метилметакрилате,стироге, диметакрилатах гликоеп 1 ей) .Состав и стрОение синтезирова 11 - ных соединений подтверждаются данными анализов на непредельность (бромные числа) и содержание хлора.Н р и м е р 1, Получение 2-(1,3- дихлор-пропил) -4, 6-ди(1-метакрилокси-З-хлор-пропил,цианурата,К раствор т 36 . г ( ) 11 оля цианурхлорида в 240 мл ацетона, Охлажденному до ООС, приливают 35 мл вОДы в 25,8 г (02 молЯ), 1.З-ДК- хлор-пропанола; затем в течеие 30 мин при интенсивном псремешивании и охлаждении прибавляют 33,3 мл 6 н, раствора еДкОго е 1 атра (02 МОЛЯ) Переме 1 е 1 вание при 0-12 ОС продолжают еще 30 мин затем приливают 75,24 г (0,4 молл) 3-хлор-оксипропилметакрилата и в течее 1 ие 90 мин 77 мл 6 н. раствора едкого патра Охлаждение прекращают и перемешивание продолжают до повышения темг 1 ературы реакционной смеси до комнатной.Продукты реакции разбавляют 100 мл ТОЛУОЛа ОТДЕЛЯ 1 ОТ ВОДНфй СЛОЙ (КОН" центрированный раствор хлористого натрия с примесью ацетона), К органическому слою прибавляют ингибитор - натрит натрия (0,05 от теоретического ко(1 ичества конечного эФира) и ОтгОняют ацетОН (дО температуры з кубе 70 С). Остаток промывают 200 мл 1 Ъ-ной кислотой, затем водой(31150 мл), Длительность расслаиваниЯ - 7-8 мие 1, К Отмытому толуольному раствору продукта прибавляют0,035 г гидрохинона и отгоняют растворитель в вакууме при температуре5 обогревающей бани 50-35 ОС. Ос.-атоквыдерживают 1 ч при Остаточнок" давлении 4-5 мм рт,ст.; 55 ОС. Получают 1074 г (965 От теоретического)целевого эфира в виде практическибесцветной прозрачной вязкой жидкости с и 1, 5200, Бромное число: найдено55, 8; вычислено для С, Н С 4 НОГзо г 54 ъНайдено,: С 1 24,81,24,95;Бегчислее 1 о, 3 СР 25,27.5 П р и м е р 2, Получение 2-(1,3 дихлор-пропил) -46-ди 1-акрилокси-хлор-пропил) цианурата,По методике, Описанной в примере1, из 369 г (0,2 моля) цианурхлорида,РД 25,8 г (0,2 моля) 1,3-дихлор-пропанола и 659 г (0,4 моля) 3-хлор-оксипропилакрилата получают 90,9 г(85,1 Ь от теоретического) 2-(1,3-дихлор-пропил)-4,6-ди(1-аекрилокси-хлор-пропил)цианурата в видепрактически бесцветной очень вязкойжидкости с и 1,5270, Бромное число57,5.Вычислено для С Н 1 С 1 ИЭО 59,9.Кислотное число 2,72 мг/КОН/г,Найдено,Ъ: С 1 26,87 26,48,Вычислено,Ъ: С 1 26,59.П р и м е р 3, получение гомополимеров. Б 100 г мономера при иятенсивном перемешивании последовательнорастворяют компоненты инициирующейсистемы. "0,3 г гидроперекиси и изопропилбензола, 0,5 г ускорителяНК(8-ный раствор нафтената кобальта в стироле) и 0,2 г ускорителя40 В (ТУ 6-05-211-523-75). Полученный раствор заливают в фторпластовыеформы, имеющие разеры стандартныхОбразцов применяющихся для определения физико-механических свойств иогнестойкости, и выдерживают при4520 С до гелеобразования, затем еще24 ч при 20 С и 3при 80 С, СвойстВа ПОПУЧЕННЫХ ПОЛИМЕРОВ ПРИВЕДЕНЫ Втаблице. Время гелеобразования зависит от состава инициирующей системыи составляет около 1 сут для указанной системы или 1-2 ч для системы,состоящей из 1 вес,ч. гидроперекисиизопропилбензола 2 вес,ч. перекисибензоила, 5 вес.ч, НК- и 0,1 вес.ч.5. диметиланилина,