Способ получения циклоалканолов и циклоалканонов с -с

(51)М. Кл.С 07 С 27/12 С 07 С 35/02 С 07 С 49/27 с присоединением заявки М Веудерстеевае кенвтет ИФР ае ивен веебретеивй н етерытМТ, Н. Антонова, Г. Я. Кошель, М. И. Фарберов,А, С. Бадриан, И. И. Фалькович и Д. Ю. Бродский 1 ) 3 аявнтел ославский политехнический институт КАНОЛ ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Ы ПИ)ЛОАЛКАНОНСВ С р водят при 120-200 оС и давлении 450 атм в присутствии нафтената кобальта. Разложение гидроперекиси проводятпри 80 С 2.Несмотря на высокие выхода спиртаи кетона на стадии разложения гипроперекиси (95-100%), этот способ не достаточно эффективен, )оскольку жидкофвзноеокисление цикловлканов, протекает ыеселективно, Наряду с полезными продуктамиокисления (гидроперекись кетон, спирт);образуется значительное количество побочных продуктов, в частности органических кислот, При окислении циклоалквнв,в частности циклогексвна, после промывкиоксидвта водой получают продукт, содеращий на каждые 280 ммоль/кт гидроперекиси 199 ммоль/кг циклогексвнола,186 ммоль/кг циклогексанона н 34 мгэкв/кгкислот, т.е. селективность на стадии окисения менее 95%. Общая селективностьроцесса также менее 95%,Основным недостатком известного спообв является необходимость дополнитель Изобретение относится к полученйвциклоалквнолов и циклоалканонов СЕ-Сйкоторые являются исходными продуктамив производстве полиамидных волоконпластмасс и пластификаторов.Известен способ получения циклододеканопа и циклододеканона жидк(4 азнымокислением циклододеканв при 140 С в,отсутствии катализатора, При конверсиициклододекана 23%, которая достигаетсязв 8 ч, образуется 0,24 моль/л спирта,300,69 моль/л кетона, 0,14 моль/и гидроперекиси, 0,18 моль/л кислот и 0,01 моль/лпродуктов эфирного характера 11,Основным недостатком известного спо 15собв является низкая селективность(84%)процесса, жНаиболее близким к изобретению потехнической сущности является способ получения циклоалканолов и циклоалканоновжидкофазным окислением циклоалквнов лкислородсодержвщим газом с последующим празложением гидроперекиси в присутствиигетерогенного катализатора. Окисление , с8 . 4и 1,7 мл 44%-ного водного растворайоОЙ перемешивают нри 70 С в течение 2,5 ч, Реакционная смесь после щелочного разложения содержит, %; 0,7 гидроперекиси, 24,3 циклооктанола и 15,7 цйклооктанонаКонверсия гидроперекиси 98%, суммарный выход цнклооктанола и циклооктанона и, расчете на разложенную гидроперекись 96%П р и м е р 3, 50 г циклододекана окисляют кислородом в присутствии 0,51 мл гидроперекиси изопропилбензола при 140 С в течение 150 минРеакционная смесь содержит, %: 11,8,гидроперекиси циклододецила, 1,0 циклододеканона и 0,4 циклододеканола. Селективность, образования гидроперекиси 88%, конверсия углеводорода 10%.П р им е р 4. 50 г циклододекана окисляют кислородом в присутствии активного инициатора, содержащего 0,51 мл гидроцерекиси изопропилбензола н 0,52 мл -николина при 140 С в течение.80 мин.ОРеакционная смесь содержит, %: 11,5 гидроперекиси циклододецила, 0,8 циклододеканона и 0,4 циклододеканола. Селективность образования гидроперекиси 86% конверсия углеводорода 10%. 20 г продуктов окисления и 0,65 мл 42%-ного раствора И 60 И перемешивают при 80 С,О в течение 2 ч. Продукты разложения содержат, %:. О,З гидроперекиси, 6,4 циклододеканола и 4,8 циклододеканона. Кон- версия гидроперекиси 97,3%. Суммарный выход спирта и кетона в расчете на разложенную гидроперекись 96,5%.Использование изобретенИя, позволяет упростить процесс получения циклоалианолов и циклоалканонов, так как оксидат направляется непосредственно на разложение гилроперекиси без какой либодополнительной обработки. иэобретения формула 1. Способ получения циклоалканолов и циклоалканонов С-С путем жидкофазного окисления кислородсодержащими газами циклоалканов при температуре 120- 140 С с посбудующим разложением образующейся гидроперекиси при температуре 70-8 ООС, о т л и ч а ю щ и й с а тем, что, с целью упрощения процесса, окисление ведут в присутствии, органической гидроперекиси и пиридинового основания, а разложение гидроперекиси проводят в присутствии 40-44% водного раствора едкого патра. 3, 73558ной обработки оксидата (дросселированиеотмывка водой или выделение чистой гидроперекнсн) перед разложением гидроперекиси, что значительно усложняет щюцессв целом,ФЦель изобретения - упрощение процесса.Поставленная цель достигается тем,что в способе получения циклоалканолови циклоалканонов Ся-Спутем жидкофазного Окисления циклоалканов прп 120140 С, с последующим разложением образующейся гидроперекиси при температуре70-80 С, окисление ведут в присутствииорганической гидроперекиси и пиридинового основания, а разложение гидроперекиси 15проводят и присутствии 40-44%-ного водного раствора едкого натра.В качестве органической гидроперекиси используют гидроперекись изопропилбензола или циклооктила, а в качестве 2 Опиридииового основания - пиридин или-пиколин,П р и м е р 1. 50 мл (41,6 г) циклооктана окисляют кислородом в присутствии активного инициаторасодержащего 250,441 г технической гидроперекиси изопропилбензола и 0,416 г пиридина, при120 С в течение 4-х ч, Реакционнасмесь содержит, %: 11,9 гидроперекисициклооктила, 0,6 циклооктанона и 0,2 пик- Золооктанола. Селективность образования гидроперекиси 94,6%, конверсия углеводорода 10%, 40 мл (364 г) продуктов окисления и 1,0 мл 40%-ного раствора ИоОЦперемешивают при 70 пС втечение 3-х ч. З 5Полученная реакциощия смесь расслаивается и течение 5-10 мин на углеводородньй и водно-щелочной слой. Углеводородный слой (35 г) содержит, %: 0,5гидроперекиси, 5,4 циклооктанола и 5,3 40циклооктанона. Конверсия гидроперекиси96%, Суммарный выход циклооктанола ициклооктанона в расчете на разложеннуюгидроперекись 97%.Пример 2. 10 омл(33,2 г) 45циклооктана окисляют кислородом в присутствии 2 вес,% активного инициатора/гидроперекиси циклооктила и.пиридинао(весовое соотношение 1:1) при 130 С втечение 2,5 ч. Реакционная смесь содер 3 Ожит, %; 14,8 гицроперекйси циклооктила,0,8 циклооктанона и 09 циклооктанола.Селективность образованиягйдройерекиси 91%, конверсия углеводорода 12%.Полученный оксидат укрепляют путем от55гонии непрореагировавшего циклооктанайо концентрации гидроперекиси в нем 43,2%20 мл (17,8 г) -укрыленяого оксидатв5 73882, Способ по п. 1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что в качестве органи ческой гидроперекиси используют гидролерекись изопропилбензола или пиклооктила.5. О 1 особ.по п. 1, отл ича юа и й с я тем, что в качестве гетеропиклического вни используют пиридин или-пиколин. 6источники информапиипринятые во внимание при экспертизе1. Авторское свидетельство СССР М 144844, кл. С 07 С 49/27, 1956,2. Патент США Ж 3941845,кл. 260-886, опублик. 1976 (прототип)Составитель А. ИващенкоРедактор Т, Киселева Техред Л.Теспюк Корректор И. МускаЗаказ 2251/3 Тираж 495 Подписное БНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5 Филиал ППП фПатент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4