Способ получения циклододекана

Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик734178 А О МУ СВИДЕТЕЛЬСТВ 1) Дополнительное 2) Заявлено 30.11.7 т. свид-ву 2546901 23 04 С 07 С 13 присоединением за Гос даротввннын комитет 3) Приорит СССР о гделаи изобретений и открытийликовано 15.0 Бюллет 8 (53 547.591. (088.8 Дата опу ия описания, 18.0 ко Захаркин. А, М, Проскурнин, В. В, Гусева, В. В. Ермаков и Ю. А. Малаховская2) Авторы изобретения 1) Заявит КЛОДОДЕКАН ОСОБ ПОЛУЧЕН(54 ом п цесседо 15 о.1 уол загря логектол нению ано на главным додекамериза. изатора ора гидритор, что ол очистки роизводВозникают целевого прод ных никеля. Целью изоб технологии пррудности отдел ия иких а о етения являе упро есса. Изобретение относится к способу получения циклододекана,Циклододекан является полупродуктом в синтезе соединений: О 3 -додекалактам, 1,10- -декан,9-нонан,11 -тридекандикарбоновые кислоты, лауриновая кислота, 1,12.диаминододекан, необходимых для промышленности пластмасс, синтетических волокон, пластификаторов, синтетических смазочных масел, а также душистых веществ.Исходным соединением для получения циклододекана служит циклододекатриен, который получают путем циклотримеризации бутадиена на комплексных металлоорганических катализаторах. Известен способ получения циклогидрированием смесей, содержащихобразом циклооктадиени циклтриен,5,9, которые, получают олигоцией бутадиена в присутствии каталолигомеризации. В качестве катлизарования используют тот же катализи при олигомериэации 11. Наиболее близким по техническои сущности к изобретению является способ получения циклоалканов, например циклододекана, циклоолигомеризацией бутадиена,3 в присут. ствии катализатора типа Циглера-Натта в среде ароматического углеводорода растворителя при нагревании с последуюшим гидрированием непосредственно смеси продуктов олигомери. зации бутадиена.1.3 при температуре 20 - 100 С и давлении до 150 атм 2.Недостатком данного способа является применение при гидрировании дефицитного и дорогостоящего катализатора. Частичное гидрирование в эбензола до циклогексана илиметилциклогексана приводит ки необходимости отделения циметилциклогексана от бензолаответственно,178 60%.1 О П р и,м е р 5. Опыт аналогичен примеру4. Давление водорода 50 атм, температурао160 С, скорость подачи циклододекатриена,5,9 100 мл/ч.Получают 88,2 г цикпододекака, выход 98%.Во всех опытах продукты реакции анали, зировались методом газожидкостной хромато.графин, хроматограф тина "Цвет - 1" с пламен. ющие преимущества 30 3 734Поставленная цепь достигается описываемым способом получения циклододекана циклоолигомеризацией бутадиена,3 в присутствии катализатора типа Циглера-Натта с последующим гидрированием полученного цикпододекатриенав среде ароматического углеводородного растворителя при нагревании идавлении в присутствии медно-хромового катализатора следующего состава, вес,%:СиО 39 - 45. СгОз 40 - 45СаО(ВаО) 8-9Графит 2 - 3Влага 5 - 7Гидрированию можно подвергать реакционную смесь продуктов циклотрнмеризации бутадиека или чистый циклододекатриек,5,9.П р и м е р 1. В реактор емкостью 1,0 пзагружают 0,25 л топуопа, 2,6 г ТС 14, 15,0 г(С;Н 5),А 1 С 1 в токе сухого азота, Смесь на о 2гревают до 50 С и пропускают ток газообразоного бутадиена при температуре 50-60 С. За3 ч в реакцию вступает 560 г бутадиена, Комплексный атпемикиевый катализатор разлагают,отделяют и органическую смесь продуктов,содержащую цикпододекатриен,5,9, топуоп,3% циклооктадиена с винилциклогексеком1,7% низкомопекулярного полимера подаютна установку непрерывного действия, заполненную медно-хромовым катализатором состава:СиО 39%, СгОз 45%, ВаО, 8%, графит 3%,влага 5%, со скоростью 100 мл/ч при температуре 180 С, давлении водорода 100 атм,Растворитепь и кизкокипящие циклическиеутлеводороды за счет гидрирования испаряются и конденсируются в емкость, а затемнаправляются на стадию тримеризации. Поданным газожидкостной хроматографии в толуоле не обнаружен метнпцикпогексен. Гидрогенизат охлаждают и твердую массу кристаллизуют из спирта, Получают 44,5 г цикпододекана, т. пл, 59 - 60 С, выход 98,2%, считаяна 100 мл реакционной массы, содержащей50% циклододекатрнека, По литературнымданным т. пл, 60 - 61 С.П р и м е р 2. Опыт аналогичен примеру 1,Реакция циклотримеризации бутадиена проводилась в растворе бензола. Реакционную смесьгидрируют при температуре 180 С, давленииводорода 60 атм,По данным ГЖХ в бекзоле не обнаружен цикпогексан, Гидрогекизат перегоняют,получают циклододекан с выходом 98%,П р и м е р 3, Опыт проводится с использованием катализатора следующего состава,вес.%: СцО 40, СгОз 42, ВаО 9, графит 2,влага 7,Цикпододеканатриек,9 (99,8% чистоты)подают со скоростью ЫО мл/чдавлении во дорода 20 атм, температуре 200 С. Получают88,3 г цикпододекана, выход 99%.П р и м е р 4, Цикпододекатриен,5,9(99,8% чистогы) подают со скоростью 100 мл/ч,давлении водорода 50 атм, температуре 100 Спри процентном соотнощении катализатора: СцО 45,0%, Сг,ОЗ 40%, СаО 8, графит 2%, влага 5%. Выход цикпододекана составляет ко ионизационным детектором, длина колон ки 3 м, 20%-кый попиэтичскгпикопь на целите 545, температура в колонке 180 С, температура в испаритепе 280 С,Использование в предлагаемом способе мед. но-хромового катапизпора, гидрирующсго. циклододекатриек,5,9 и ке гидрирующий аромати. ческий растворитель позволяет получить следувозвратить с минимальными потерями ароматический растворитепь на стадию тримеризации;проводить гидрированис цнкпододекатриека- -1,5,9 высокозкзотермичсской реакцией в оптимальных условиях в среде ароматического растворителя, что в значительной степени позволяет упростить реакционный узел гидрирова. ния и регулировку температурного режима; тепло реакции гидрирования циклододскатриена,5,9, используемое дпя испарения аромткческого растворителя, значительно снижает эцергозатраты производства;продукт реакции гидрировакия (цикпододе. кан) в среде ароматического растворителя пег. ко транспортируется из зоны Реакции и потери его снижаютсяФормула изобретенияСпособ получения цикпододекака цикпоолигомеризацией бутадиека,3 в присутствии катализатора типа Цигпера-.Натта с последующим каталитическим гидрироваьием получен. ного цикпододекатриена,5,9 в среде арома. тического углеводородного растворителя при нагреващв и давлении, о т л и ч а ю . щ и Й с я тем, что, с целью упрощения тех нологии процесса, гидрировакие проводят вприсутствии медно-хромового катализатора следующего состава, вес,%СцО 39,45Сгг Оз 40 - 45СаО (ВаО) 8 - 9734178 СоставительТ. РаевскаяРедактор Н, Потапова Техред Н.Ковалева Корректор М, Вигула" Заказ 1999/32 Тираж 495 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж - 35, Раушская наб., д, 4/5.Филиал ППП "Патент", г, Ужгород, ул, Проектная, 4 г Графит 2 - 3 Влага 5 - 7Источники информации,принятые во внимание при экспертизе 61. Патент Японии Ио 8293, кл, 16 С 81,опублик. 1972.2. Авторское свидетельство СССР Иф 407868,кл. С 07 С 13/27, опублик. 1973 (прототип).