Способ получения аралкилалкилсульфидов

Советски циалистическин Республик ЗОБР ОРСКОМ(22) Зая 09. 11.7 исоединением з Гкударственный ноинте СССР на делам нзобретеннй н етнрытнй23) Приоритет публикова та опублико 72) Автор изобретен(71) Заявитель иевск ЛЬФИД 54) СПСС ОЛУЧЕНИЯ АРАЛКИЛАЛК к усовершенстния вралкилал- лы Целью изобретения является повышение выхода и расширение ассортимента левых продуктов.Поставленная цель достигается спосом, включающим использование алкилгвлоге ни аралки который состоит в том, чтологенид общей формулыВ где К - водород, о = 11 =бром или7- СН 2 или СНСН 2, Р 1 - аС,1-С 2, которые могут нвменейие в качестве фски активных веществИзвестен способ получениякилсульфидов формулы 1,где й - водород или хлор;- СН 2,Р,1- влкил С -С;, взаимодействиемсоответствующего мерквптана с алкилбромидом в среде спиртовой 1 пелочи, споследующим кипячением реакционнойсмеси в течение 9 ч.Целевой продукт получают с вых40-50% Р 1Недостатком известного способается невысокий выход целевого пр р:хлор;лкил йти приизиологиче 10 аралкилалгде Х - галоид; Р и 7. имеют указанные значения, подвергают взаимодействию с тиомочевиной в спиртовой среде с последующей обработкой образующегося производного тиомочевины водным раствором щелочи и полученную реакционную смесь подвергают взаимодействию с влкилйодидом общей формулы )л где 1 - влкил С 1 -С,Предпочтительным является взаимодействие аралкилгвлогенипа с тиомочевиной при температуре кипения реакционной смеси. одом являодукта.Отличительным я взакмодейс Изобретение относитс вованному способу полу килсульфидов обшей фор-2 ризнвком способа явтвие вр 21 лкилгвлоге иид авычисле- найдено . но вычисле найдено но 23,18 23,02 21,06 21,23 14,74 14,28 18,55 18,30 21,05 21,40 17,16 17,37 43,60 С Н4810 С 1 651,19 С 1-: Вгб48,58 СН С 1548,20 С К 11252,90 С Н С.9 1 75 74-75/5 43,40 81 94-96/15 48,16 3 н СН 5 о-Вг СН о-С 1 СН 3 3сн СЬг 80 11 8-1 20/7 5 1, 30 68 117-118/10 48,41 СН СНСН Ы 1 66 129/30 48,1660 138-136/20 53,10 с тиомочевиной в спиртовой среде с последующей обработкой образующегося про -изводного тиомочевины водным растворомщелочи и взаимодействие полученной реакционной смеси с алкплйоаидом,Способ позволяет получать не опи.санные ранее в литературе соедийенйяформулы 1, где Й - водород или хлор;Я- метил;- СН СН,Взаимодействие галоидпроизводногобензила с тиомочевиной проводят в спиртовом растворе при нагревании на водянойбане в течение 4-5 ч. Зачем спирт отгоняют, остаток растворяют в 2 н. МаОН, После охлаждения к раствору приливают иодистый метил и размешивают 9-10 ч прикомнатной температуре, Эфирный растворцелевого продукта промывают 2 н. раствором щелочи, водой и сушат ИО 50Выход сульфидов 60-80%,Способ позволяет в качестве мерквптопроизводного использовать- бензилизотиурониевые соли, которые получаютконденсацией доступных и дешевых производных хлористого бензила и тиомочевины, Разложение образующейся -бензилизотиурониевой соли раствором щелочипроводят в присутствии галоидпроизводного при комнатной температуре, что позволяет исключить нахождение меркаптосоединения в свободном состоянии и, следовательно, сократить образование побочных продуктов.П р и м е р 1. о-Бромбензилметилсульфид.В колбу с обратным холодильникомзатружают 7,6 г (0,1 моль) тиомочевины и 50 мл этанола, нагревают на водя 6089ной бане до растворения тиомочевины, через холодильник по частям приливают25 г (0,1 моль) о-бромбензилбромида ипродолжают нагревать на водяной бане4-5 ч. Затем отгоняют досуха спирт иостаток в колбе растворяют в 400 мл2 н. ЙаОН, охлаждают и приливают 21,3 г(0,15 моль) иодистого метила. Смесьразмешивают 9-10 ч при комнатной тем" пературе. В целительной воронке отделяют маслянистую жидкость, а водныйраствор экстрагируют эфиром. Эфирныевытяжки и маслянистую жидкость объединяют промывают 2 н. МаОК и водой донейтральной реакции. Эфирный слой отделяют и сушат прокаленным 1 Ча 50,Перегоняют и получают 17,3 г бесцветной маслянистой жидкости1 6050;2 О2 о 1 4653П р и м е р 2.-фенэтилметилсульфид.7,6 г (0,1 моль) тиомочевины и50 мл этанола нагревают на водяной бане до растворения тиомочевины, через 25холодильник приливают 14,06 мл(0,1 моль) -фензтилхлорида и нагревают на водяной бане 4-5 ч, Отгоняютспирт и остаток растворяют в 200 мл2 н. ИаОН, охлаждают и приливают 21,3 г(0,15 моль) йодистого метила, Смесьразмешивают 9-10 ч при комнатной температуре, Эфирный раствор промывают50 мл 2 н. ЯаОН, а затем водой до нейтральной реакции и получают 10,9 г целевого продукта, И1,5528;д 1,009.А налогично получают аралкилалкилсульфиды пред:тавленные в таблице,5 726089 6Ф о р м у л а и з о б р е т е н и я тиомочевиной в спиртовой среде с после 1, Способ получения аралкилалкил- дующей обработкой образующего произсульфидов обшей формулы водного тиомочевины водным растворомя щелочи и полученную реакционную смесьг 3 В 5 подвергают взаимодействию с алкилйодидом общей формулы %Ч, где Я алкингде Й - водород, О:- бром или И-хлор; С-С,-СН или СНСН,В -алкил С, -С,с 2. Способ по п, 1, о т л и ч а юиспользованием алкилгалогенида, о т л и- ш и й с я тем, что аралкилгалогенидч а ю Ш и й с я тем, что, с целью по- взаимодействует с тиомочевиной при тем 10вышения выхода и расширения ассорти- пературе с тиомочевиной при температуремента целевых продуктов, аралкилгалоге- кипения реакционной смеси.нид обшей формулы Источники информации,В принятые во внимание при экспертизе1 я 1 с Х 2.Тфи сцЕ,сю О СЯЕОчохе о 1 опющте,1 гса 6 воЩбея.где Х - галоид; К иимеют указанные ХОГ. СМю,Ъ 1.19 Ь 6,с.848 (протозначения, подвергают взаимодействию с тий).Составитель Т. ПоповаРедактор Т, Шарганова. Техред С, Мигай Корректор М. ШарошиЗаказ 597/20 Тирад 495 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., а, 4/5 Филиал ППП "Патент, г. Ужгород, ул, Проектная, 4